N-benzylidene-3-bromoaniline | 20534-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzylidene-3-bromoaniline
• 英文别名: Benzyliden-(3-brom-anilin)；Benzylidene-(3-bromophenyl)-amine；N-(3-bromophenyl)-1-phenylmethanimine
• CAS: 20534-67-2；62618-44-4
• 化学式: C₁₃H₁₀BrN
• 分子量: 260.133
• InChiKey: VDPUMIMWQUCITF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  364.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  2068

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzylidene-3-bromoaniline 在 三乙基硅烷 、 C₃₄H₃₃ClIrP 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以76%的产率得到N-苄基-3-溴苯胺
  参考文献：
  名称：

  铱的炔烃插入反应性和五元和六元环金属化膦配合物的催化活性

  摘要：

  三芳基取代的膦反应，用的[Cp *的IrCl 2 ] 2，得到相应的五元或六元环金属化铱配合物（2或5，6通过分子内C）（SP 2）-H键活化。五元环氧化的配合物2与PhC≡CPh和PhC≡CCOPh的插入反应产生相应的五元和六元的双环氧化的配合物7和8，其形成大概是通过炔烃的亚乙烯基重排，随后是炔烃的重排。 1,1插入; 而六元环金属化配合物的反应5，6与PhC≡CPh或PhC≡CCOPh得到相应的八元cycloiridated络合物9 - 12由1,2-插入。研究了五元或六元含P的环铱配合物催化的亚胺的氢化硅烷化，结果证明六元环化的配合物5可以用作高效催化剂，用于各种亚胺的氢化硅烷化，特别是醛亚胺。配合物的分子结构9，10和12是由X射线衍射测定。

  DOI：

  10.1002/ejic.201800412
• 作为产物：
  描述：

  间溴苯胺 、 苯甲醇 在 (phthalocyaninato)iron(II) 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以22%的产率得到N-benzylidene-3-bromoaniline
  参考文献：
  名称：

  Highly efficient iron phthalocyanine catalyzed oxidative synthesis of imines from alcohols and amines

  摘要：

  开发了一种高效的铁酞菁催化方法，用于直接氧化偶联醇和胺，生成相应的亚胺。该方法适用于各种取代芳香族和脂肪族醇和胺。该反应被认为通过铁酞菁对醇的活化，通过路易斯酸碱相互作用形成醛，然后通过胺的亲核攻击转化为相应的亚胺。

  DOI：

  10.1139/cjc-2012-0399

文献信息

• Photochemically Promoted Aza-Diels–Alder-Type Reaction: High Catalytic Activity of the Cr(III)/Bipyridine Complex Enhanced by Visible Light Irradiation
  作者：Noriyoshi Arai、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00838

  日期：2017.7.21

  Aza-Diels–Alder-type cycloaddition reactions between a range of N-arylimines and functionalized alkenes were effectively catalyzed by the Cr(III)/bipyridine complex under irradiation of blue light, to give the corresponding 1,2,3,4-tetrahydroquinoline derivatives in high yields with excellent diastereoselectivity. Typically, the reaction of benzylideneaniline with 1-vinyl-2-pyrrolidinone proceeded

  Cr（III）/联吡啶配合物在蓝光照射下可有效催化一系列N-芳基丙氨酸和官能化烯烃之间的Aza-Diels-Alder型环加成反应，得到相应的1,2,3,4-四氢喹啉高产率的非对映异构体衍生物。通常，亚苄基苯胺与1-乙烯基-2-吡咯烷酮的反应在底物与催化剂的摩尔比（S / C）为1000的情况下平稳进行，并在室温（20–25°C）下4小时内完成，从而获得环加成产物的产率为97％。
• Synthesis of Benzidine Derivatives via FeCl₃·6H₂O-Promoted Oxidative Coupling of Anilines
  作者：Xuege Ling、Yan Xiong、Ruofeng Huang、Xiaohui Zhang、Shuting Zhang、Changguo Chen

  DOI：10.1021/jo4002504

  日期：2013.6.7

  Under open-flask conditions in the presence of commercially available FeCl3·6H2O, N,N-disubstituted anilines can be converted into diversely functionalized benzidines with yields of up to 99%. Oxidative coupling was extended to N-monosubstituted anilines, and the method was applied to the efficient preparation of 6,6′-biquinoline. Mechanistic investigations have also been performed to explain the observed

  在烧瓶条件下，在可商购的FeCl 3 ·6H 2 O的存在下，N，N-二取代苯胺可以转化为功能多样的联苯胺，收率最高为99％。氧化偶联作用扩展至N-单取代苯胺，并将该方法用于有效制备6,6'-联喹啉。还进行了机械研究以解释观察到的反应性。
• Iron-Catalyzed Hydrogen Transfer Reduction of Nitroarenes with Alcohols: Synthesis of Imines and Aza Heterocycles
  作者：Jiajun Wu、Christophe Darcel

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02505

  日期：2021.1.1

  A straightforward and selective reduction of nitroarenes with various alcohols was efficiently developed using an iron catalyst via a hydrogen transfer methodology. This protocol led specifically to imines in 30–91% yields, with a good functional group tolerance. Noticeably, starting from o-nitroaniline derivatives, in the presence of alcohols, benzimidazoles can be obtained in 64–72% yields when the

  使用铁催化剂通过氢转移方法有效地开发了用各种醇直接和选择性还原硝基芳烃的方法。该方案专门导致亚胺的产率为30-91％，并具有良好的官能团耐受性。值得注意的是，从邻硝基苯胺衍生物开始，在醇存在下，当与其他氧化剂DDQ进行反应时，苯并咪唑的收率可达64-72％，由28- 96％的产率。这种方法在亚胺的铁中是前所未有的，也为制备喹喔啉和苯并咪唑提供了可持续的替代方法。
• KOH-mediated transition metal-free synthesis of imines from alcohols and amines
  作者：Jian Xu、Rongqiang Zhuang、Lingling Bao、Guo Tang、Yufen Zhao

  DOI：10.1039/c2gc35714c

  日期：——

  The various imines were prepared from alcohols and amines in moderate to good yields under an air atmosphere promoted by KOH, eliminating the need for toxic transition metal catalysts. Due to its simplicity, this protocol will have wide application in synthesis.

  在KOH催化的空气环境中，通过醇和胺制备了多种亚胺，产率从中等到良好，无需使用有毒的过渡金属催化剂。由于其简单性，这一方法将在合成领域得到广泛应用。
• Dehydrogenation and oxidative coupling of alcohol and amines catalyzed by organosilicon-supported TiO₂@PMHSIPN
  作者：Hu Wang、Jin Zhang、Yu-Ming Cui、Ke-Fang Yang、Zhan-Jiang Zheng、Li-Wen Xu

  DOI：10.1039/c4ra06685e

  日期：——

  The catalytic dehydrogenation and tandem transformation of aromatic alcohols, including oxidative coupling of alcohols and amines, were achieved successfully using a catalytic amount of organosilicon-supported titania (TiO2@PMHSIPN), which enables the efficient synthesis of aromatic aldehydes, imines, and benzimidazoles in good to excellent yields.

  使用催化量的有机硅负载二氧化钛（TiO2@PMHSIPN），成功实现了芳香醇的催化脱氢及串联转化，包括醇与胺的氧化偶联反应，从而高效合成芳香醛、亚胺及苯并咪唑，产率良好至优秀。