Triphenylarsindifluorid | 3824-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Triphenylarsindifluorid
• 英文别名: triphenylarsine difluoride；Triphenylarsenic difluoride；difluoro(triphenyl)-λ5-arsane
• CAS: 3824-71-3
• 化学式: C₁₈H₁₅AsF₂
• 分子量: 344.236
• InChiKey: DSWJDHGXTFEOQT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Triphenylarsindifluorid 在 tetrafluoroboric acid 作用下， 反应 22.0h， 以26%的产率得到bis(triphenylarsine oxide)hydrogen(I) tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  三苯ar氧化物与氟化氢水溶液的反应：双（三苯ar氧化物）氢（I）四氟硼酸盐的晶体结构

  摘要：

  在没有玻璃的情况下，用氟化氢水溶液（1–40％）对三苯phenyl氧化物进行氟化，很容易得到三苯ar二氟化物。当在硼硅酸盐玻璃设备中与稀（1％）氟化氢水溶液进行反应时，玻璃参与反应，导致形成结晶的2：1加合物2Ph 3 AsO HBF 4。该化合物的晶体为单斜晶，2 1 / ，= 12.926（4），= 17.819（6），= 14.994（4）Å，β= 98.97（3）°，Z =4。该结构包含阳离子[（Ph 3 ASO）2 H] +，其中O为2.44（2）埃，和阴离子BF 4 - 。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)82310-6
• 作为产物：
  描述：

  三苯胂 在 potassium fluoride 、 三氯异氰尿酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以95%的产率得到Triphenylarsindifluorid
  参考文献：
  名称：

  在第15组杂原子氟化的补充方法中检查三氯异氰尿酸和草酰氯

  摘要：

  开发了使用三氯异氰尿酸（TCICA）和KF对多种氟化磷化合物进行轻度氧化氧化的方法，以补充最近对草酰氯进行脱氧氟化的研究。在本文中，报道了几种氟化有机磷化合物的合成，并且对TCICA / KF和草酰氯/ KF条件进行了比较和对比。还报道了对该方法的其他15族杂原子（即As，Sb和Bi）的初步研究，并获得了不同的成功。这项工作尤其将已知的TCICA / KF反应性系列扩展到了先前研究的硫族元素（S，Se和Te）和卤素（碘）之外的另一组元素，并扩展了先前报道的草酰氯/ KF方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/hlca.202000218

文献信息

• Deoxygenative Fluorination of Phosphine Oxides: A General Route to Fluorinated Organophosphorus(V) Compounds and Beyond
  作者：Dustin Bornemann、Cody Ross Pitts、Lionel Wettstein、Fabian Brüning、Sebastian Küng、Liangyu Guan、Nils Trapp、Hansjörg Grützmacher、Antonio Togni

  DOI：10.1002/anie.202010943

  日期：2020.12.7

  Fluorinated organophosphorus(V) compounds are a very versatile class of compounds, but the synthetic methods available to make them bear the disadvantages of 1) occasional handling of toxic or pyrophoric PIII starting materials and 2) a dependence on hazardous fluorinating reagents such as XeF2. Herein, we present a simple solution and introduce a deoxygenative fluorination (DOF) approach that utilizes

  氟化有机磷（V）化合物是一类非常通用的化合物，但可用的合成方法具有以下缺点：1）偶尔处理有毒或自燃的P III起始原料，以及2）对危险的氟化试剂（例如XeF）的依赖2。本文中，我们提出了一种简单的解决方案，并介绍了一种脱氧氟化（DOF）方法，该方法利用易于处理的氧化膦作为起始原料，并通过草酰氯和氟化钾的组合有效替代苛刻的氟化试剂。R 3 PF 2，R 2 PF 3和RPF 4被证明是一般反应。化合物（以及衍生自这些化合物的各种阳离子和阴离子）的收率很高，并且可以达到几克的规模。DFT计算被用来支持我们的观察。值得注意的是，这种新方法的发现导致了1）新的二氟phosph离子，2）六氟磷酸盐和3）氟化锑和砷化合物的便捷合成。
• Unusual neutral ligand coordination to arsenic and antimony trifluoride
  作者：William Levason、Mark E. Light、Seema Maheshwari、Gillian Reid、Wenjian Zhang

  DOI：10.1039/c1dt10113g

  日期：——

  The preparations and spectroscopic characterisation of the hydrolytically unstable As(III) complexes, [AsF3(OPR3)2] (R = Me or Ph) and [AsF3Me2P(O)CH2P(O)Me2}] are described and represent the first examples of complexes of AsF3 with neutral ligands. The crystal structure of [AsF3Me2P(O)CH2P(O)Me2}] contains dimers with bridging diphosphine dioxide, but there are also long contacts between the dimers

  水解不稳定的As（III）配合物[AsF 3（OPR 3）2 ]（R = Me或Ph）和[AsF 3 Me 2 P（O）CH 2 P（O）Me 2）的制备和光谱表征}]被描述并代表AsF 3与中性配体的复合物的第一个实例。[AsF 3 Me 2 P（O）CH 2 P（O）Me 2的晶体结构}]包含带有桥接二氧化二膦的二聚体，但二聚体与相邻的氧化膦基团之间也存在长时的接触，从而在砷中完成了非常扭曲的六配位并产生了弱关联的聚合物结构。AsF 3与OAsPh 3的反应得到Ph 3 AsF 2，并且没有形成氧化砷络合物。SbF 3与OER 3（R = Me或Ph，E = P或As），Me 2 P（O）CH 2 P（O）Me 2和Ph 2 P（O）（CH 2）n P（O）的反应Ph 2（n = 1或2）在甲醇产生[SbF 3（OER 3）2 ]，[SbF 3 Me 2 P（O）CH 2 P（O）Me
• Complexes of molybdenum(VI) oxide tetrafluoride and molybdenum(VI) dioxide difluoride with neutral N- and O-donor ligands
  作者：William Levason、Francesco M. Monzittu、Gillian Reid、Wenjian Zhang、Eric G. Hope

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2017.06.015

  日期：2017.8

  2′-bipyridyl produce the insoluble [MoOF4(bipy)], which is probably 7-coordinate. Ph3AsO is quantitatively converted to Ph3AsF2 by [MoOF4(MeCN)], and soft ligands, including Me2S, Me3P and Me3As, reduce the oxide fluoride on contact. Unstable [MoO2F2(MeCN)2] has also been prepared and the X-ray structure of [MoO2F2(MeCN)2]·MeCN is reported. X-ray crystal structures are reported for [MoOF4(Ph3PO)], [MoO2F2(Ph3PO)2]

  由MoF 6与（Me 3 Si）2 O在无水MeCN溶液中反应制得的[MoOF 4（MeCN）]与中性O-供体配体thf，Ph 3 PO，Me 3 PO，dmf和dmso反应， （L）在严格的无水条件下以1：1的摩尔比形成六配位[MoOF 4（L）]，该化合物已通过微分析，IR，1 H，19 F 1 H}和95 Mo NMR光谱进行了表征。在存在水分的情况下，主要产物为[MoO 2 F 2（L）2 ]，可以直接通过[MoOF 4（L）]与L和（Me 3 Si）2 O的等价物。[MoOF 4（MeCN）]和2,2'-联吡啶基产生不溶的[MoOF 4（bipy）]，可能为7坐标。Ph 3 AsO通过[MoOF 4（MeCN）]定量转化为Ph 3 AsF 2，包括Me 2 S，Me 3 P和Me 3 As在内的软配体在接触时还原了氟化氧化物。还制备了不稳定的[MoO 2 F 2（MeCN）2
• Fluorination with positive fluorine generated from isoelectronically related reagents
  作者：M. Cartwright、A.A. Woolf

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)81328-7

  日期：1981.12

  Evidence for an ionic mechanism involving ‘onium’ monohalide ions is given for halogenations with these reagents when carried out under “Friedel-Craft” conditions although no stable salts containing these ions have as yet been isolated because of intramolecular halogenation. These ions act as sources of positive fluorine. The use of ring deactivated reagents to achieve halogenation is discussed.

  以前已用作不相关的氟化剂的化合物例如PhIF 2，Ph 3 PF 2和XeF 2，被周期性地关联为三角双锥体形状的等电子分子E 3 AF 2，其中E表示键合或非键合键合的电子对和A的主组-元素。这些化合物通过估计的还原对的幅度，通过δH近似布置在卤化能力顺序ø ˚F（E 3 AF 2 -E 3A），或注意涉及该对的氧化还原反应的方向。推导的A序列Kr>Xe⋍Cl> Br> I> S> Se>Te⋍As⋍Sb> P与有限的实验数据一致。当在“ Friedel-Craft”条件下进行这些试剂卤化时，给出了涉及“'”一卤离子的离子机理的证据，尽管由于分子内卤化尚未分离出包含这些离子的稳定盐。这些离子充当正氟的来源。讨论了使用环失活试剂实现卤化。
• Ruppert,I.; Bastian,V., Angewandte Chemie, 1978, vol. 90, p. 226 - 227
  作者：Ruppert,I.、Bastian,V.

  DOI：——

  日期：——