spiro[2-cyclopropene-1,9'-fluorene]-2,3-dimethyldicarboxylate | 39500-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: spiro[2-cyclopropene-1,9'-fluorene]-2,3-dimethyldicarboxylate
• 英文别名: 2',3'-dimethoxycarbonylspirofluorenylcyclopropene；dimethyl spiro[cycloprop-2-ene-1,9'-fluorene]-2,3-dicarboxylate；2',3'-Dimethoxycarbonyl-spirofluorenylcyclopropene；dimethyl spiro[cyclopropene-3,9'-fluorene]-1,2-dicarboxylate
• CAS: 39500-48-6
• 化学式: C₁₉H₁₄O₄
• 分子量: 306.318
• InChiKey: NTLOGIDLVXZLPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  143 °C
• 沸点：
  450.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  spiro[2-cyclopropene-1,9'-fluorene]-2,3-dimethyldicarboxylate 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  二氢吲哚并二氮杂苯的光致变色反应第七部分：带有取代的苯并[i]菲啶作为发荧光基团的新型光致变色二氢吲哚并二氮杂苯的光化学特性†

  摘要：

  通过顺-反取代的4-苯乙烯基喹啉的光环化以低至中等的产率制备了十六种苯并[i]菲啶衍生物8a-p。通过光谱和分析工具明确阐明了光环化苯并[i]菲啶衍生物的化学结构。该光致变色（PC）dihydroindolizines（DHIs）8A-P基于苯并[d]是在19-57％的收率通过亲核加成苯并[I]菲啶制备菲啶4A-P到spirocyclopropenes 5。一维，二维，NOESY NMR光谱，质谱和元素分析用于表征新合成的DHI 8a-p的化学结构。已经实现了通过基础部分中的取代基开发和调节合成化合物的光物理性质。最大吸收（λ最大）和半衰期（吨1/2有色两性离子形式的）图7a-P在所有情况下由闪光光解测量检测由于快速1,5- electrocyclization回DHI系统。在CH 2 Cl 2溶液中用多色光照射DHI 8a-p会导致在用液氮冷却后形成绿色到绿色-蓝色的甜菜碱7a-p。从甜菜碱7a-p到DHI

  DOI：

  10.1002/poc.1209
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 3,3-(2,2'-biphenyl)-3H-pyrazole-4,5-dicarboxylate 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以74%的产率得到spiro[2-cyclopropene-1,9'-fluorene]-2,3-dimethyldicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  3 H-吡唑的重排-乙二甲酸二甲酯与二苯基重氮甲烷和9-重氮芴的加合物

  摘要：

  与二苯重氮甲烷和9-重氮芴的1,3-偶极环加成反应生成乙酰乙二酸二甲酯的结构相关的3 H-吡唑在极性溶剂（甲醇，乙醇，乙酸）中加热时会发生范Alphen-Hüttel重排。在第一种情况下，重排涉及严格的区域选择性的1,5-苯基向碳原子的迁移，并形成相对稳定的4 H-吡唑。通过在180℃下在甲苯中加热对产物进行后重排，通过CO 2 Me基团的连续迁移，得到了1 H-吡唑-1-羧酸甲酯的混合物。在第二种情况下，芳基取代基同时迁移至氮原子并形成1 H-吡唑结构（菲啶衍生物）和碳原子，随后将不稳定的4 H-吡唑重排为与菲片段融合的3 H-吡唑。在非质子传递溶剂（苯，甲苯）中加热乙炔二羧酸二甲酯加合物（3 H-吡唑）会生成相应的脱氮产物。对于衍生自9-重氮芴的螺环3 H-吡唑而言，该方法特别容易，并且它产生环丙烯衍生物。重新布置产品的结构确定中的某些先前错误已得到纠正。

  DOI：

  10.1134/s1070428018060118

文献信息

• PREPARATION OF<i>bis</i>-[SPIROFLUORENE-9,4′-(1-AZA-2-CYCLOPENTENE)[1,5-a]INDOLINE-8′-YL]SULFONE
  作者：E. O. Gogritchiani、H. Dürr、Sh. A. Samsoniya

  DOI：10.1080/00304940009355930

  日期：2000.6

  analogues are of great interest.' This communication describes the synthesis of symmetrical bis-(spiro[ I ,5-a]-indolines) 6a,b containing isolated spiroindoline rings linked with a sulfone group. The starting material, bis-[2,3.3-trimethylindolenin-5-yl]sulfone (3) was obtained by Fischer cyclization reaction of bis-[4-hydrazinophenyI]sulfone ( l I h and methylisopropylketone in one step (Scheme 1 ), the bis-arylhydrazone

  多年来，相当多的注意力都集中在光致变色分子的开发上。已经报道了大量光致变色螺二氢吲哚 1”，因此，它们的双色团类似物的制备和研究非常有趣。本通讯描述了对称双-(螺[I,5-a]-二氢吲哚)6a,b 的合成，其中含有与砜基团相连的分离螺二氢吲哚环。起始材料双-[2,3.3-三甲基吲哚啉-5-基]砜(3)是由双-[4-肼基苯基]砜(l1h和甲基异丙基酮在一个步骤(方案1)中的Fischer环化反应得到的，双-芳基腙2没有被分离而是直接用于进一步的环化。
• Photochromism of dihydroindolizines Part XIX. Efficient one-pot solid-state synthesis, kinetic, and computational studies based on dihydroindolizine photochromes
  作者：Saleh A. Ahmed、Nizar El Guesmi、Basim H. Asghar、François Maurel、Ismail I. Althagafi、Khalid S. Khairou、Hussni A. Muathen

  DOI：10.1002/poc.3614

  日期：2017.3

  barrier of 10.3 kJ mol−1, and the second step is the ring closure from the cisoid intermediate with a barrier 71.3 kJ mol−1, which represent the rate determining step for thermal decoloration. The photochemical ring opening of DHIs to betaines is a disrotatory 1,5‐electrocyclic reaction, whereas the thermal ring‐closing occurs in the conrotatory mode. Copyright © 2016 John Wiley & Sons, Ltd.

  首次建立了基于光致变色二氢吲哚嗪系统的12种光致变色材料的单锅固态合成，该系统被芴部分（区域A）和杂环部分（区域C）取代。该方法具有短时反应，高收率和低收率副产物以及易于纯化和分离过程的巨大优势。此外，这种方法将有助于克服自从光致变色材料系列值得寻找以来面临的巨大的纯化和低产率问题。最大吸收（λ最大）和半衰期（吨1 / 2在所有情况下，使用多通道UV / Vis分光光度法检测到有色甜菜碱。甜菜碱的热逆反应的速率常数在恒定温度下，通过测量在最大吸收强度的减小（测定λ最大与时间）。的半衰期（吨1 / 2）和速率常数（ķ受检查的甜菜碱的）通过绘制计算LNA对时间（吨）。动力学测量可以通过光谱扫描和随时间变化的衰减测量来检测。检查Arrhenius参数揭示了E a和log之间的潜在补偿A，其中E a的增加与log A的增加相反。补偿出现在相应的Eyring参数ΔH ≠和ΔS ≠中；甜菜碱的结构变化
• Photochromism of dihydroindolizines. Part XXII: Significant effect of region B substituents on tuning the photophysical properties of photochromic dihydroindolizines: Absorption, kinetic and computational studies
  作者：Nizar El Guesmi、Saleh A. Ahmed、François Maurel、Ismail I. Althagafi、Khalid S. Khairou

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2017.08.036

  日期：2017.11

  significant decrease in the half-life time by a factor of ∼8 was observed when alkyl of the ester group changed from methyl to pentyl alkyl groups. The activation parameters indicated that the changes of ΔH≠ are counterbalanced by changes in ΔS≠ ʺcompensation effectʺ. The enthalpy and entropy of the activation energies for the thermal back-reaction were compared to investigate the generalization and the limitation

  通过在干醚溶液中将DHI骨架B区域被不同烷基酯基取代的芴螺环丙烯丙烯亲电加成到N-杂环哒嗪中，制备了带有不同烷基和环状烷基酯基（区域B）的新型光致变色二氢吲哚并二氮杂苯（DHI）。吸收最大值（λmax通过UV / Vis吸收测量来检测有色的甜菜碱（UV照射后形成）。所研究的甜菜碱显示了一个最大可见光吸收峰，介于517和548 nm之间。在二氯甲烷溶液中分光光度法研究了有色甜菜碱到封闭的DHIs系统的1,5-电环化过程的动力学。有趣的是，当酯基的烷基从甲基变为戊基烷基时，观察到半衰期显着减少了约8倍。所述激活参数表明，ΔH的变化≠通过在ΔS变化抵消≠ “补偿影响。比较了热背反应活化能的焓和熵，以研究光致变色DHI分子意图的一般化和局限性，以及取代基的无用性（区域B）和氢键的速率常数之间的关系。热背反应。进行DFT计算以解释1，5-电环化反作用机理，包括在最终闭环之前进行部分旋转。
• Photochromism of dihydroindolizines. Part 16: Tuning of the photophysical behavior of photochromic dihydroindolizines in solution and in polymeric thin film
  作者：Saleh A. Ahmed、Zeinab A. Hozien、Aboel-Magd A. Abdel-Wahab、Shaya Y. Al-Raqa、Abdulrahman A. Al-Simaree、Ziad Moussa、Saleh N. Al-Amri、Mouslim Messali、Ahmed S. Soliman、Heinz Dürr

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.092

  日期：2011.9

  these materials showed a very good photochromic behavior not only in solution but also in the PMMA matrix. Irradiation of a slide prepared by the deep-coating method led to the formation of the colored betaine and the kinetics of the thermally reversible 1,5-electrocyclization and the AFM image of the film has been recorded. Indeed, the chemical and thermal stability of the investigated betaines in polymer

  在这项工作中，使用化学和光化学方法在多步反应中合成了基于二氢吲哚嗪（DHI）系统的光致变色材料。一些合成的光致变色二氢吲哚嗪衍生物被取代在芴（A区）和哒嗪（C区）部分上，以便为优化调节系统的光致变色特性提供适当的功能。用多色光照射光致变色DHI，导致开环的彩色甜菜碱进行热1,5-电环化。紫外线照射后产生的红色到绿色甜菜碱通过1,5-电环化返回到相应的DHI，这些DHI具有不同的速率常数，具体取决于芴区和哒嗪区中的取代基。热量的动力学测量1，在-10至25°C范围内的不同温度下进行的5-电环化表明，有色甜菜碱的半衰期在第二至数小时范围内。有趣的是，这些材料不仅在溶液中而且在PMMA基质中都表现出非常好的光致变色行为。通过深涂层法制备的载玻片的照射导致形成有色甜菜碱，并且热可逆的1，5-电环化的动力学和膜的AFM图像已被记录。实际上，所研究的甜菜碱在聚合物（PMMA）中的化学和热稳定性将使此类
• Substituent Parameters Impacting Isomer Composition and Optical Properties of Dihydroindolizine Molecular Switches
  作者：Matthew A. Bartucci、Jacob W. Ciszek

  DOI：10.1021/jo500752p

  日期：2014.6.20

  exclusively formed the 8′ isomer. The same ratios were reproduced via photolytic experiments, which suggested that the condensation reaction is dominated by the product’s thermodynamic stability. The electronic influences of the substituents extends beyond isomer control, as it impacts the DHIs’ optical properties and electrocyclization (switching) rates to the spiro conformers. Our results allow us to predict

  为了了解哪些因素影响6'-和8'-取代的二氢吲哚并嗪（DHI）的结构异构体控制，将一系列不对称吡啶与二甲基螺[cycloprop [2] ene-1,9'-芴]-缩合。 2,3-二羧酸盐。吡啶衍生物上的取代基从供体到退出范围不等，并且证明了对所有DHI的异构体比率的控制。事实证明，取代基的控制对高度捐赠的氨基具有选择性，后者专门形成了8'异构体。通过光解实验可以得到相同的比例，这表明缩合反应主要由产物的热力学稳定性决定。取代基的电子影响超出了异构体的控制范围，因为它影响DHI的光学性能和电化（转换）速率，形成螺旋构象异构体。