dimethyl 3,3-(2,2'-biphenyl)-3H-pyrazole-4,5-dicarboxylate | 53313-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: dimethyl 3,3-(2,2'-biphenyl)-3H-pyrazole-4,5-dicarboxylate
• 英文别名: 4,5-bis(methoxycarbonyl)spiro<3H-pyrazole-3,9'-fluorene>；dimethyl spiro[fluorene-9,3'-pyrazole]-4',5'-dicarboxylate；3,3-Biphenylen-4,5-bis-methoxycarbonyl-pyrazolenin；spiro[fluorene-9,3'-pyrazole]-4',5'-dicarboxylic acid dimethyl ester；Spiro(fluoren-9,3'-pyrazol)-4',5'-dicarbonsaeure-dimethylester；dimethyl spiro[fluorene-9,5'-pyrazole]-3',4'-dicarboxylate
• CAS: 53313-99-8
• 化学式: C₁₉H₁₄N₂O₄
• 分子量: 334.331
• InChiKey: YOYAWWLWYWWTOV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  494.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  77.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 3,3-(2,2'-biphenyl)-3H-pyrazole-4,5-dicarboxylate 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 dimethyl 7'-((4-(acetylthio)phenyl)ethynyl)-8a'H-spiro[fluorene-9,1'-indolizine]-2',3'-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of dihydroindolizines for potential photoinduced work function alteration

  摘要：

  Seeking to immobilize photochromophores on metallic surfaces, we have synthesized four molecules which contain both a photoresponsive dihydroindolizine (DHI) core and a sulfur containing moiety, which allow for their assembly onto gold substrates. Sonogashira, Suzuki, or Ullmann couplings are employed to generate pyridines with pendant thioacetates (or disulfides). The pyridines are condensed with spiro[2-cyclopropene-1,9'[9H]fluorene]-2,3-dimethyl ester affording the targeted DHIs. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.10.097
• 作为产物：
  描述：

  9-芴酮腙 在 potassium hydroxide 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 dimethyl 3,3-(2,2'-biphenyl)-3H-pyrazole-4,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of dihydroindolizines for potential photoinduced work function alteration

  摘要：

  Seeking to immobilize photochromophores on metallic surfaces, we have synthesized four molecules which contain both a photoresponsive dihydroindolizine (DHI) core and a sulfur containing moiety, which allow for their assembly onto gold substrates. Sonogashira, Suzuki, or Ullmann couplings are employed to generate pyridines with pendant thioacetates (or disulfides). The pyridines are condensed with spiro[2-cyclopropene-1,9'[9H]fluorene]-2,3-dimethyl ester affording the targeted DHIs. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.10.097

文献信息

• Rearrangements of 3H-Pyrazoles—Adducts of Dimethyl Acetylenedicarboxylate with Diphenyldiazomethane and 9-Diazofluorene
  作者：V. A. Vasin、V. V. Razin、E. V. Bezrukova、Yu. A. Popkova、N. V. Somov

  DOI：10.1134/s1070428018060118

  日期：2018.6

  related 3H-pyrazoles resulting from 1,3-dipolar cycloaddition of diphenyldiazomethane and 9-diazofluorene to dimethyl acetylenedicarboxylate undergo van Alphen–Hüttel rearrangement on heating in a polar solvent (methanol, ethanol, acetic acid). In the first case, the rearrangement involves strictly regioselective 1,5-phenyl migration toward the carbon atom with the formation of relatively stable 4H-pyrazole

  与二苯重氮甲烷和9-重氮芴的1,3-偶极环加成反应生成乙酰乙二酸二甲酯的结构相关的3 H-吡唑在极性溶剂（甲醇，乙醇，乙酸）中加热时会发生范Alphen-Hüttel重排。在第一种情况下，重排涉及严格的区域选择性的1,5-苯基向碳原子的迁移，并形成相对稳定的4 H-吡唑。通过在180℃下在甲苯中加热对产物进行后重排，通过CO 2 Me基团的连续迁移，得到了1 H-吡唑-1-羧酸甲酯的混合物。在第二种情况下，芳基取代基同时迁移至氮原子并形成1 H-吡唑结构（菲啶衍生物）和碳原子，随后将不稳定的4 H-吡唑重排为与菲片段融合的3 H-吡唑。在非质子传递溶剂（苯，甲苯）中加热乙炔二羧酸二甲酯加合物（3 H-吡唑）会生成相应的脱氮产物。对于衍生自9-重氮芴的螺环3 H-吡唑而言，该方法特别容易，并且它产生环丙烯衍生物。重新布置产品的结构确定中的某些先前错误已得到纠正。
• Spang, Peter; Duerr, Heinz, Angewandte Chemie, 1984, vol. 96, # 3, p. 227 - 229
  作者：Spang, Peter、Duerr, Heinz

  DOI：——

  日期：——
• Huisgen et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1977, p. 506,515,525
  作者：Huisgen et al.

  DOI：——

  日期：——
• van Alphen, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1943, vol. 62, p. 491,492, 495
  作者：van Alphen

  DOI：——

  日期：——
• A synthetic route to bicyclic pyrazolenines via 3-chloropyrazolines and the ring opening of pyrazolenines to diazoalkenes
  作者：Yoshihiko Nakano、Masashi Hamaguchi、Toshikazu Nagai

  DOI：10.1021/jo00286a022

  日期：1989.12