dimethyl 4a'H-spiro[fluorene-9,5'-pyrrolo[1,2-b]pyridazine]-6',7' dicarboxylate | 72206-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: dimethyl 4a'H-spiro[fluorene-9,5'-pyrrolo[1,2-b]pyridazine]-6',7' dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl 4a'H-spiro[fluorene-9,5'-pyrrolo[1,2-b]pyridazine]-6',7'-dicarboxylate；4'aH-spiro[fluorene-9,5'-pyrrolo[1,2-b]pyridazine]-6',7'-dicarboxylic acid dimethyl ester；dimethyl spiro[4aH-pyrrolo[1,2-b]pyridazine-5,9'-fluorene]-6,7-dicarboxylate
• CAS: 72206-64-5
• 化学式: C₂₃H₁₈N₂O₄
• 分子量: 386.407
• InChiKey: AZYRUTBYOHHOOL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  537.2±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 4a'H-spiro[fluorene-9,5'-pyrrolo[1,2-b]pyridazine]-6',7' dicarboxylate 在 氧气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以36%的产率得到Fluorenyliden-oxalessigsaeuredimethylester
  参考文献：
  名称：

  Singulett-Sauerstoff-induzierte spaltung von spiro[1,8a]dihydroindolizinen

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)83011-2
• 作为产物：
  描述：

  以74%的产率得到dimethyl 4a'H-spiro[fluorene-9,5'-pyrrolo[1,2-b]pyridazine]-6',7' dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Duerr, Heinz; Schommer, Charles; Muenzmay, Thomas, Angewandte Chemie, 1986, vol. 98, # 6, p. 565 - 567

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photochromism of dihydroindolizines Part XIX. Efficient one-pot solid-state synthesis, kinetic, and computational studies based on dihydroindolizine photochromes
  作者：Saleh A. Ahmed、Nizar El Guesmi、Basim H. Asghar、François Maurel、Ismail I. Althagafi、Khalid S. Khairou、Hussni A. Muathen

  DOI：10.1002/poc.3614

  日期：2017.3

  barrier of 10.3 kJ mol−1, and the second step is the ring closure from the cisoid intermediate with a barrier 71.3 kJ mol−1, which represent the rate determining step for thermal decoloration. The photochemical ring opening of DHIs to betaines is a disrotatory 1,5‐electrocyclic reaction, whereas the thermal ring‐closing occurs in the conrotatory mode. Copyright © 2016 John Wiley & Sons, Ltd.

  首次建立了基于光致变色二氢吲哚嗪系统的12种光致变色材料的单锅固态合成，该系统被芴部分（区域A）和杂环部分（区域C）取代。该方法具有短时反应，高收率和低收率副产物以及易于纯化和分离过程的巨大优势。此外，这种方法将有助于克服自从光致变色材料系列值得寻找以来面临的巨大的纯化和低产率问题。最大吸收（λ最大）和半衰期（吨1 / 2在所有情况下，使用多通道UV / Vis分光光度法检测到有色甜菜碱。甜菜碱的热逆反应的速率常数在恒定温度下，通过测量在最大吸收强度的减小（测定λ最大与时间）。的半衰期（吨1 / 2）和速率常数（ķ受检查的甜菜碱的）通过绘制计算LNA对时间（吨）。动力学测量可以通过光谱扫描和随时间变化的衰减测量来检测。检查Arrhenius参数揭示了E a和log之间的潜在补偿A，其中E a的增加与log A的增加相反。补偿出现在相应的Eyring参数ΔH ≠和ΔS ≠中；甜菜碱的结构变化
• Photochromism of dihydroindolizines. Part XXII: Significant effect of region B substituents on tuning the photophysical properties of photochromic dihydroindolizines: Absorption, kinetic and computational studies
  作者：Nizar El Guesmi、Saleh A. Ahmed、François Maurel、Ismail I. Althagafi、Khalid S. Khairou

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2017.08.036

  日期：2017.11

  significant decrease in the half-life time by a factor of ∼8 was observed when alkyl of the ester group changed from methyl to pentyl alkyl groups. The activation parameters indicated that the changes of ΔH≠ are counterbalanced by changes in ΔS≠ ʺcompensation effectʺ. The enthalpy and entropy of the activation energies for the thermal back-reaction were compared to investigate the generalization and the limitation

  通过在干醚溶液中将DHI骨架B区域被不同烷基酯基取代的芴螺环丙烯丙烯亲电加成到N-杂环哒嗪中，制备了带有不同烷基和环状烷基酯基（区域B）的新型光致变色二氢吲哚并二氮杂苯（DHI）。吸收最大值（λmax通过UV / Vis吸收测量来检测有色的甜菜碱（UV照射后形成）。所研究的甜菜碱显示了一个最大可见光吸收峰，介于517和548 nm之间。在二氯甲烷溶液中分光光度法研究了有色甜菜碱到封闭的DHIs系统的1,5-电环化过程的动力学。有趣的是，当酯基的烷基从甲基变为戊基烷基时，观察到半衰期显着减少了约8倍。所述激活参数表明，ΔH的变化≠通过在ΔS变化抵消≠ “补偿影响。比较了热背反应活化能的焓和熵，以研究光致变色DHI分子意图的一般化和局限性，以及取代基的无用性（区域B）和氢键的速率常数之间的关系。热背反应。进行DFT计算以解释1，5-电环化反作用机理，包括在最终闭环之前进行部分旋转。
• Photochromism of dihydroindolizines. Part 16: Tuning of the photophysical behavior of photochromic dihydroindolizines in solution and in polymeric thin film
  作者：Saleh A. Ahmed、Zeinab A. Hozien、Aboel-Magd A. Abdel-Wahab、Shaya Y. Al-Raqa、Abdulrahman A. Al-Simaree、Ziad Moussa、Saleh N. Al-Amri、Mouslim Messali、Ahmed S. Soliman、Heinz Dürr

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.092

  日期：2011.9

  these materials showed a very good photochromic behavior not only in solution but also in the PMMA matrix. Irradiation of a slide prepared by the deep-coating method led to the formation of the colored betaine and the kinetics of the thermally reversible 1,5-electrocyclization and the AFM image of the film has been recorded. Indeed, the chemical and thermal stability of the investigated betaines in polymer

  在这项工作中，使用化学和光化学方法在多步反应中合成了基于二氢吲哚嗪（DHI）系统的光致变色材料。一些合成的光致变色二氢吲哚嗪衍生物被取代在芴（A区）和哒嗪（C区）部分上，以便为优化调节系统的光致变色特性提供适当的功能。用多色光照射光致变色DHI，导致开环的彩色甜菜碱进行热1,5-电环化。紫外线照射后产生的红色到绿色甜菜碱通过1,5-电环化返回到相应的DHI，这些DHI具有不同的速率常数，具体取决于芴区和哒嗪区中的取代基。热量的动力学测量1，在-10至25°C范围内的不同温度下进行的5-电环化表明，有色甜菜碱的半衰期在第二至数小时范围内。有趣的是，这些材料不仅在溶液中而且在PMMA基质中都表现出非常好的光致变色行为。通过深涂层法制备的载玻片的照射导致形成有色甜菜碱，并且热可逆的1，5-电环化的动力学和膜的AFM图像已被记录。实际上，所研究的甜菜碱在聚合物（PMMA）中的化学和热稳定性将使此类
• Duerr, Heinz; Gross, Hubert; Zils, Klaus-Dieter, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 12, p. 3915 - 3925
  作者：Duerr, Heinz、Gross, Hubert、Zils, Klaus-Dieter、Hauck, Gerd、Klauck, Guenter、Hermann, Horst

  DOI：——

  日期：——
• Photophysical Properties of Biphotochromic Dihydroindolizines. Ring-Opening into Extended Bis-Betaines
  作者：Heike Bleisinger、Patrick Scheidhauer、Heinz Dürr、Véronique Wintgens、Pierre Valat、Jean Kossanyi

  DOI：10.1021/jo971182r

  日期：1998.2.1

  New photochromic spirodihydroindolizines (DHI) that are mono-(1a-e) or biphotochromic (3a-e) have been prepared. The monophotochromic DHIs 1d and 1e contain sterically highly demanding substituents. Photophysical studies, both static and Lime-resolved, were carried out with 1 and 3. Monophotochromic DHIs 1a-e show fluorescence and phosphorescence. Temperature decrease produces a hypsochromic shift in the fluorescence spectra. Time-resolved studies demonstrate that the photochromism is based on a one-photon electrocyclic photoreaction of 1 to the colored betaine. Only one transient of 0.6-6 mu s lifetime could be detected for the transformation of 1a-e. For the bichromophoric DHIs 3a-e, two different transients were recorded with lifetimes of 1 and 45-680 mu s. It was proved that the ring opening 1 --> 4 (as well as 3 --> 9) results from an excited singlet species, as demonstrated by the absence of an oxygen effect and by sensitization experiments. Viscosity effects underline the conformational transformations involved in the sequence 1 --> T --> 4 and 3 --> T-1 --> T-2 --> 9 to occur in distinct steps, thus showing the detailed reaction paths of photochromic molecules 1 and 3.