3,4-dimethyl-1-phenyl-3-phospholene 1-oxide | 710-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-dimethyl-1-phenyl-3-phospholene 1-oxide
• 英文别名: 1-Oxo-1-phenyl-3,4-dimethyl-phospholen-3；3,4-Dimethyl-1-phenyl-2,5-dihydro-1H-phosphole 1-oxide；3,4-dimethyl-1-phenyl-2,5-dihydro-1λ5-phosphole 1-oxide
• CAS: 710-89-4
• 化学式: C₁₂H₁₅OP
• 分子量: 206.224
• InChiKey: SYTSUHQXPQYJTF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dimethyl-1-phenyl-3-phospholene 1-oxide 在 吡啶 、 三氯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-phenyl-3,4-dimethyl-2,5-dihydro-1H-phosphole
  参考文献：
  名称：

  包含五元和六元环膦配体的新型铂 (II) 配合物家族

  摘要：

  新型 cis-Pt(L)(2)Cl-2 铂配合物是由五元和六元环膦合成的，它们是在对一系列氧化膦（3-磷烯氧化物、磷烷氧化物、 1,4-二氢膦氧化物和1,2,3,6-四氢膦氧化物)。配合物通过核磁共振和质谱数据表征，并通过 B3LYP/6-31G(d)-LANL2DZ ECP 计算阐明它们的立体结构。膦中间体被表征为相应的膦-硼烷。(C) 2010 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 21:63-70, 2010；在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20579

  DOI：

  10.1002/hc.20579
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-3,4-二甲基膦杂环戊二烯) 在 三氟乙酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 3,4-dimethyl-1-phenyl-3-phospholene 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  磷酰基叔丁基锂硫化三氟乙醛和氯苯甲酰氯的反应

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)93648-8
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-二异丙基苯异氰酸酯 在 3,4-dimethyl-1-phenyl-3-phospholene 1-oxide 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 12.0h， 以78%的产率得到N,N'-二(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺
  参考文献：
  名称：

  Himbert, Gerhard; Schwickerath, Willi, Liebigs Annalen der Chemie, 1984, # 1, p. 85 - 97

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 1,4,2-Diazaphospholidine-3,5-diones and Related Compounds: A Lecture on Unpredictability in Catalysis
  作者：Frank U. Richter

  DOI：10.1002/chem.200900039

  日期：2009.5.18

  Whereas 1‐organyl‐phospholanes and 1‐organyl‐2,3‐dihydro‐1H‐phospholes catalyze isocyanate oligomerization, the reaction of isocyanates with 1‐organyl‐2,5‐dihydro‐1H‐phospholes results in the formation of 1,3‐dienes and a novel class of P‐heterocycles, 1,4,2‐diazaphospholidine‐3,5‐diones. Isothiocyanates and carbodiimides exhibit analogous behavior. The resultant species readily form P‐oxides, P‐sulfides

  1-有机基-膦基化合物和1-有机基-2,3-二氢-1H-基团催化异氰酸酯的低聚反应，异氰酸酯与1-有机基-2,5-二氢-1H-基团的反应导致形成1 ，3-二烯和一类新颖的P-杂环，1,4,2-二氮磷吡啶-3,5-二酮。异硫氰酸酯和碳二亚胺表现出相似的行为。由此产生的物种很容易形成P-氧化物，P-硫化物（见图）和季鎓盐。
• Cyclopentannulation on 3-phospholenes: an expedient route to the 2-phosphabicyclo[3.3.0]octene ring system
  作者：Zbigniew Pakulski、Renata Kwiatosz、K.Michał Pietrusiewicz

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01296-6

  日期：2003.7

  yield. The annulation reactions are highly regio- and stereoselective and lead to the formation of exo-Ph-P substituted products exclusively. Reduction of the resulting bicyclic phosphine oxides by phenylsilane gives the corresponding phosphines with complete retention of configuration at P. Application of this annulation procedure to acyclic allylic substrates leads to the corresponding monocyclic

  用2当量处理1-苯基-3-膦烯衍生物。LDA的制备，然后用1，3-二卤代烷烃淬灭金属化的中间体，以良好的收率得到2-磷酸双环[3.3.0]辛-3-烯衍生物。环化反应具有高度的区域选择性和立体选择性，并且仅导致形成外-Ph-P取代的产物。通过苯基硅烷还原所得的双环膦氧化物得到相应的膦，其在P处的构型得以完全保留。将该环化方法应用于无环烯丙基的底物可得到相应的单环环化产物。
• Preparation of 2-phospholene oxides by the isomerization of 3-phospholene oxides
  作者：Péter Bagi、Réka Herbay、Nikolett Péczka、Zoltán Mucsi、István Timári、and György Keglevich

  DOI：10.3762/bjoc.16.75

  日期：——

  obtained by heating the 3-phospholene oxides in methanesulfonic acid, or via the formation of cyclic chlorophosphonium salts. Whereas mixtures of the 2- and 3-phospholene oxides formed, when the isomerization of 3-phospholene oxides was attempted under thermal conditions, or in the presence of a base. The mechanisms of the various double bond migration pathways were elucidated by quantum chemical calculations

  通过双键重排，由相应的3-氧化膦制备一系列1-取代的-3-甲基-2-氧化膦。可以通过在甲磺酸中加热3-氧化膦或通过形成环状氯膦盐来获得2-氧化膦。然而，当在热条件下或在碱的存在下尝试3-环氧丙烷的异构化时，形成了2-环氧丙烷和3-环氧丙烷的混合物。量子化学计算阐明了各种双键迁移途径的机理。
• General approaches to phosphinidenes via retroadditions
  作者：Xinhua Li、Deqing Lei、Michael Y. Chiang、Peter P. Gaspar

  DOI：10.1021/ja00048a026

  日期：1992.10

  retroaddition strategy for the generation of phosphinidenes involves thermal and photochemical decomposition of 1-arylphosphiranes and photolysis of 1-aryl-3-phospholenes. Evidence that free phosphinidenes are produced as reactive intermediates includes a lack of dependence of the conversion rate on precursor and substrate concentrations and the nature of the reaction products. These are best rationalized by the

  生成膦的逆加成策略涉及 1-芳基膦的热和光化学分解以及 1-芳基-3-膦的光解。游离膦作为反应性中间体产生的证据包括转化率不依赖于前体和底物浓度以及反应产物的性质。通过将膦加成到碳 - 碳 π 键形成三元环和膦二聚化为二膦来最好地解释这些
• One-pot transformation of cyclic phosphine oxides to phosphine–boranes by dimethyl sulfide–borane
  作者：György Keglevich、Melinda Fekete、Tungalag Chuluunbaatar、András Dobó、Veronika Harmat、László Tke

  DOI：10.1039/b005380p

  日期：——

  reaction with 4.4 equivalents of dimethyl sulfide–borane. The more strained hetero-ring the starting phosphine oxide (in general 16) has, the easier to accomplish the change in the P-function, that takes place through the corresponding phosphine intermediate (20). It is noteworthy that the imide carbonyl groups in starting materials 10 and 12 were fully reduced by the borane to give 11 and 13 respectively

  不同类型的循环 氧化膦， 如 四氢氧化磷 如图1所示，3-磷杂双环[3.1.0]己烷8和7-杂双磷[2.2.1]庚烯10和12被有效地转化为膦–硼烷 2，9，11和13分别在相对温和的条件通过用4.4当量的反应二甲基硫醚–硼烷。杂环越发紧绷氧化膦（通常为16）具有通过相应的功能进行的P功能更改，更容易完成膦中级（20）。值得注意的是酰亚胺起始原料10和12中的羰基通过硼烷分别给出11和13。