tert-butyl 4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine-2-carboxylate | 501684-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环化合物
• 英文名称: tert-butyl 4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine-2-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 4,5-dimethyl-3H-1,2-oxazine-2(6H)-carboxylate；tert-butyl 4,5-dimethyl-3,6-dihydrooxazine-2-carboxylate
• CAS: 501684-62-4
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₃
• 分子量: 213.277
• InChiKey: ZSTHDFVAHQNFKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine-2-carboxylate 在 盐酸 、 manganese(IV) oxide 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 potassium carbonate 、 magnesium 、 molybdenum hexacarbonyl 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 9,10-dimethyl-11-(propan-2-yl)-11-azatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6-triene hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  [EN] COMPOUNDS AND COMPOSITIONS FOR TREATING CNS DISORDERS
  [FR] COMPOSÉS ET COMPOSITIONS POUR LE TRAITEMENT DE TROUBLES DU SNC

  摘要：

  本公开提供化合物及其药物组合物。还提供了制备和使用这些化合物的方法。这些化合物可用于治疗、预防、诊断和/或管理各种中枢神经系统疾病。

  公开号：

  WO2021138315A1
• 作为产物：
  描述：

  叔-丁基氯甲酸酯 在 六氟异丙醇 、 盐酸羟胺 、 sodium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 11.47h， 生成 tert-butyl 4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  交流电解作为异羟肟酸直接电化学氧化酰基亚硝基狄尔斯-阿尔德反应的有效工具

  摘要：

  描述了 1,3-二烯与电化学氧化异羟肟酸的酰基亚硝基狄尔斯-阿尔德反应。通过使用交流电解，可以抑制它们典型的电致分解，有利于 1,2-恶嗪环加成产物。使用实验设计 (DoE) 优化反应并进行敏感性测试。三乙胺/六氟异丙醇的混合物作为二氯甲烷中的支持电解质，因此在蒸发挥发物后无需进一步纯化即可得到高纯度的产物。将优化的反应条件应用于各种 1,3-二烯和异羟肟酸，分离收率高达 96%。

  DOI：

  10.1002/anie.202107148

文献信息

• Intermolecular nitroso Diels–Alder cycloaddition of α-acetoxynitroso derivatives in aqueous medium
  作者：Géraldine Calvet、Régis Guillot、Nicolas Blanchard、Cyrille Kouklovsky

  DOI：10.1039/b513397a

  日期：——

  The Diels-Alder cycloadditions of the alpha-acetoxynitroso dienophile in water are reported. The rapid and high yielding synthesis of structurally diverse 3,6-dihydro-1,2-oxazines complements the straightforward elaboration of aminoalcohols obtained from the alpha-acetoxynitroso derivative in anhydrous medium. A rationale for this solvent-dependent product distribution is proposed.

  报道了水中的α-乙酰氧基亚硝基二烯亲和物的Diels-Alder环加成反应。结构多样的3,6-二氢-1,2-恶嗪的快速高产合成补充了从α-乙酰氧基亚硝基衍生物在无水介质中获得的氨基醇的直接制备。提出了这种依赖溶剂的产物分布的原理。
• Oxidative cycloaddition of hydroxamic acids with dienes or guaiacols mediated by iodine(III) reagents
  作者：Hisato Shimizu、Akira Yoshimura、Keiichi Noguchi、Victor N Nemykin、Viktor V Zhdankin、Akio Saito

  DOI：10.3762/bjoc.14.39

  日期：——

  [Bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene (BTI) and (diacetoxyiodo)benzene (DIB) efficiently promote the formation of acylnitroso species from hydroxamic acids in the presence of various dienes to give the corresponding hetero-Diels-Alder (HDA) adducts in moderate to high yields. The present method could be applied to the HDA reactions of acylnitroso species with o-benzoquinones generated by the oxidative dearomatization

  在各种二烯存在下，[双（三氟乙酰氧基）碘]苯（BTI）和（二乙酰氧基碘）苯（DIB）有效地促进异羟肟酸形成酰基亚硝基，从而适度提供相应的杂Diels-Alder（HDA）加合物高产。本方法可用于酰基亚硝基类物质与愈创木酚的氧化脱芳香化反应生成的邻苯醌的HDA反应。
• Synthesis of Polysubstituted Pyrroles from Nitroso-Diels-Alder Cycloadducts
  作者：Cyrille Kouklovsky、Géraldine Calvet、Nicolas Blanchard

  DOI：10.1055/s-2005-918457

  日期：——

  Nitroso-Diels-Alder cycloaddition of various dienes combined with a straightforward sequence including N-O bond cleavage and oxidation reaction of the resulting (Z)-γ-aminoenone (or enal) leads to polysubstituted pyrrolic units.

  多种二烯的亚硝酰-Diels-Alder环加成结合了简单的序列，包括N-O键断裂和生成的(Z)-γ-氨基烯酮（或烯醛）的氧化反应，最终生成多取代的吡咯单位。
• Hetero Diels-Alder Reaction and Ene Reaction of Acylnitroso Species in situ Generated by Hypoiodite Catalysis
  作者：Saki Uraoka、Ikumi Shinohara、Hisato Shimizu、Keiichi Noguchi、Akira Yoshimura、Viktor V. Zhdankin、Akio Saito

  DOI：10.1002/ejoc.201801340

  日期：2018.12.6

  First example of hypoiodite‐catalyzed oxidation for the in situ generation of acylnitroso species, which can be used in hetero Diels–Alder reactions with dienes and in ene reactions with alkenes.

  用于原位生成酰基亚硝基的次碘酸盐催化氧化的第一个例子，可用于二烯的杂Diels-Alder反应和烯与烯烃的反应。
• The development and application of ruthenium catalysed oxidations of a hydroxamic acid and in situ Diels–Alder trapping of the acyl nitroso derivative
  作者：Kevin R. Flower、Andrew P. Lightfoot、Hayley Wan、Andrew Whiting

  DOI：10.1039/b206430h

  日期：——

  11%). Ruthenium( II) salen complexes also catalyse the oxidation of N-Boc-hydroxylamine in the presence of TBHP, to give the N-Boc-nitroso compound which can be efficiently trapped with a range of dienes. However, use of an enantiopure ruthenium salen complex does not produce asymmetric induction via the trapping of the intermediate acyl nitroso dienophile with cyclohexadiene, which strongly suggests

  钌（ II）配合物可用于氧化 N -Boc-羟胺 在......的存在下 叔丁基过氧化氢 （TBHP）转化为相应的亚硝基双亲物， 环己-1,3-二烯作为杂Diels–Alder加合物。已经获得了直接干预的证据。三苯基氧化膦稳定的钌（ IV）氧代-络合物作为催化活性物质。手性双齿双膦衍生钌的用途配体（BINAP或PROPHOS）导致极低的不对称感应（8％和11％）。钌（ II）沙伦络合物还可以在TBHP存在下催化N -Boc-羟胺的氧化 ，得到 N -Boc-亚硝基化合物，该化合物可以有效地被一系列二烯捕获。但是，使用对映纯的钌salen配合物不会通过捕获中间体而产生不对称感应 酰基 亚硝基亲二烯体与 环己二烯，这强烈表明中间体在Diels–Alder环加成之前很容易从参与氧化步骤的手性钌络合物中解离。