(E)-3,4-dimethyl-3-hexene-1,6-dioic acid | 146061-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-3,4-dimethyl-3-hexene-1,6-dioic acid
• 英文别名: 3,4-dimethyl-3(E)-hexenedioic acid；3,4-dimethyl-hex-3t-enedioic acid；3,4-Dimethyl-hex-3t-endisaeure；Dimethyl-dimethylbutendioat；(E)-3,4-dimethylhex-3-enedioic acid
• CAS: 146061-11-2
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 172.181
• InChiKey: PMTBOJPGIUYTQB-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  376.3±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.203±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3,4-dimethyl-3-hexene-1,6-dioic acid 、 二甲胺 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 生成 、 N,N,N',N',3,4-hexamethyl-3(E)-hexenediamide
  参考文献：
  名称：

  Effects of backbone rigidification on intramolecular hydrogen bonding in a family of diamides

  摘要：

  In an effort to gain insight on the balance of noncovalent forces that controls the adoption of folded conformations in small molecules, we have examined intramolecular hydrogen bond formation in a series of diamides containing a variety of conformational constraints. The intramolecularly hydrogen-bonded state of flexible diamide 2 was previously shown to be enthalpically favored by about 1.5 kcal/mol relative to the non-hydrogen-bonded state in methylene chloride. For flexible diamide 1, however, the enthalpic preference for the intramolecularly hydrogen-bonded state is only about 0.4 kcal/mol in this solvent. We describe here the synthesis and behavior of diamides 3-9, in which eight- or nine-membered-ring N-H...O=C hydrogen bonds occur in rigidified frameworks. Thermodynamic parameters were determined spectroscopically for the two-state equilibrium, non-hydrogen-bonded vs intramolecularly hydrogen-bonded, for diamides 3 and 4 in methylene chloride. The intramolecularly hydrogen-bonded state of 3 is enthalpically favored by ca. 1.6 kcal/mol. The enhanced enthalpic favorability of the internally hydrogen-bonded state of 3, relative to 1, is consistent with the MM2/MacroModel prediction that formation of an optimal hydrogen bond by 1 requires an eclipsed torsion angle in the linking segment. The intramolecularly hydrogen-bonded state of 4 is enthalpically favored by about 1.1 kcal/mol. The diminished enthalpic favorability relative to 3 may result from the poorer hydrogen-bond-accepting ability of the lactam carbonyl, relative to the acyclic tertiary carbonyl of 3. The extent of intramolecular hydrogen bonding in 5 is less than or equal to the extent in 2 at all temperatures in methylene chloride. Among the olefinic series 6-8, the addition of methyl substituents to the alkene carbons is found to promote hydrogen bond formation so effectively that 8 is predominantly hydrogen bonded in acetonitrile at room temperature, conditions under which little or no intramolecular hydrogen bonding can be detected for 1 or 6. X-ray diffraction data show that the intramolecular hydrogen bond is maintained by 8 in the solid state.

  DOI：

  10.1021/ja00056a017
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1,4-dibromo-2,3-dimethylbut-2-ene 在 盐酸 、 乙醇 、 硫酸 、 水 作用下， 生成 (E)-3,4-dimethyl-3-hexene-1,6-dioic acid
  参考文献：
  名称：

  Lohaus, Chemische Berichte, 1954, vol. 87, p. 1708,1710

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Highly regioselective electrochemical synthesis of dioic acids from dienes and carbon dioxide
  作者：Chuan-Hua Li、Gao-Qing Yuan、Xiao-Chen Ji、Xiu-Jun Wang、Jian-Shan Ye、Huan-Feng Jiang

  DOI：10.1016/j.electacta.2010.06.057

  日期：2011.1

  A simple and efficient electrochemical method has been developed for highly regioselective synthesis of unsaturated 1,6-dioic acids from 1,3-dienes and CO2. The electrosynthesis was successfully carried out by using a nickel cathode and an aluminum anode in an undivided cell containing n-Bu4NBr-DMF electrolyte with a constant current under 3 MPa pressure of CO2, and the sole 1,4-addition products were

  已经开发了一种简单有效的电化学方法，用于由1,3-二烯和CO 2高度区域选择性地合成不饱和1,6-二酸。在3 MPa的CO 2压力下，在恒定电流的n - Bu 4 NBr-DMF电解液的分隔电池中，使用镍阴极和铝阳极成功地进行了电合成，唯一的1,4-加成产物为获得的良品率极高。简要讨论了1，3-丁二烯与CO 2进行电二羧化反应的合理机理。此外，进一步的研究表明，通过在稀释的H 2中进行电还原，3-己烯-1,6-二甲酸可以很容易地转化为己二酸。SO 4解决方案。
• Verfahren zur Herstellung von Cyclopentenonen
  申请人：BASF AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP1422212A1

  公开（公告）日：2004-05-26

  Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 2-Cyclopentenonen der allgemeinen Formel: in der R1 bis R4 Wasserstoffatome bedeuten oder für Alkyl- oder Alkenylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl- oder Cycloalkenylreste mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Aralkylen- oder Arylreste stehen, durch Umsetzung von Hexendisäuren und/oder deren Ester der allgemeinen Formeln in denen R1 bis R4 die obengenannte Bedeutung haben und R5 und R6 Wasserstoffatome bedeuten oder für Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylreste mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, Aralkyl- oder Arylreste stehen, bei Temperaturen von 150 bis 450°C an festen, oxidischen Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, dass die Katalysatoren auf einem oxidischen Trägermaterial 0,01 bis 5 Gew.-% eines Alkalioxids aufweisen.

  本发明涉及一种制备通式中R1至R4为氢原子或代表具有1至12个碳原子的烷基或烯基残基，具有5至7个碳原子的环烷基或环烯基残基，或代表Aralkylen或芳基残基的2-环戊酮的方法，通过将具有通式的己二酸和/或其酯与R1至R4具有上述含义，R5和R6代表氢原子或代表具有1至12个碳原子的烷基残基，具有5或6个碳原子的环烷基残基，或代表Aralkyl或芳基残基的化合物，在150至450°C的固定氧化催化剂上反应，其特征在于催化剂在氧化载体材料上具有0.01至5重量％的碱金属氧化物。
• Verfahren zur Herstellung von 2-Cyclopentenonen
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0297447A2

  公开（公告）日：1989-01-04

  Verfahren zur Herstellung von 2-Cyclopentenonen der allgemeinen Formel in der R¹ bis R⁴ Wasserstoffatome bedeuten oder für Alkyl- oder Alkenylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl- oder Cycloalkenylreste mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, Aralkyl- oder Arylreste stehen, durch Umsetzung von Hexendisäuren oder Estern der Formel in denen R¹ und R⁴ die obengenannte Bedeutung haben und R⁵ und R⁶ Wasserstoffatome bedeuten oder für Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoff­atomen, Cycloalkylreste mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, Aralkyl- oder Arylreste stehen, bei Temperaturen von 150 bis 450°C an festen, oxidischen Katalysatoren.

  通式为 2-环戊烯酮的制备工艺 式中 R¹ 至 R⁴ 为氢原子或具有 1 至 12 个碳原子的烷基或烯基、具有 5 至 7 个碳原子的环烷基或环 烯基、芳基或芳基，通过与式中的己二酸或酯反应制备 2-环戊烯酮的工艺。 其中 R¹ 和 R⁴ 具有上述含义，R⁵ 和 R⁶ 为氢原子或代表具有 1 至 12 个碳原子的烷基、具有 5 或 6 个碳原子的环烷基、芳基或芳基，反应温度为 150 至 450°C，在固体氧化催化剂上进行。
• Preparation of cyclopentenoes
  申请人：——

  公开号：US20040102655A1

  公开（公告）日：2004-05-27

  The present invention provides a process for preparing 2-cyclopentenones of the general formula: 1 where R 1 to R 4 are each hydrogen atoms or are alkyl or alkenyl radicals having from 1 to 12 carbon atoms, cycloalkyl or cycloalkenyl radicals having from 5 to 7 carbon atoms, aralkylene or aryl radicals, by converting hexenedioic acids and/or their esters of the general formulae 2 where R 1 to R 4 are each as defined above and R 5 and R 6 are each hydrogen atoms or are alkyl radicals having from 1 to 12 carbon atoms, cycloalkyl radicals having 5 or 6 carbon atoms, aralkyl or aryl radicals, at temperatures of from 150 to 450° C., over solid, oxidic catalysts, wherein the catalysts on an oxidic support material comprise from 0.01 to 5% by weight of at least one alkali metal oxide.

  本发明提供了一种制备通式为 2-环戊烯酮的工艺： 1 其中 R 1 至 R 4 均为氢原子，或为具有 1 至 12 个碳原子的烷基或烯基、具有 5 至 7 个碳原子的环烷基或环 烯基、芳烷基或芳基，通过将通式为 2 其中 R 1 至 R 4 均如上所定义，R 5 和 R 6 均为氢原子或具有 1 至 12 个碳原子的烷基、具有 5 或 6 个碳原子的环烷基、芳基或芳烷基，在 150 至 450°C 的温度下，在固体氧化催化剂上反应，其中氧化支撑材料上的催化剂包括 0.01 至 5%（重量）的至少一种碱金属氧化物。
• US6828464B2
  申请人：——

  公开号：US6828464B2

  公开（公告）日：2004-12-07