(2E)-methyl 5,6-dimethylhepta-2,5-dienoate | 41664-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E)-methyl 5,6-dimethylhepta-2,5-dienoate
• 英文别名: methyl (E)-5,6-dimethylhepta-2,5-dienoate；methyl (E)-5,6-dimethyl-2,5-heptadienoate；methyl (2E)-5,6-dimethyl-2,5-heptadienoate；methyl (2E)-5,6-dimethylhepta-2,5-dienoate
• CAS: 41664-14-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: LIAPXZUHZKPGRX-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  222.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.914±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-1,3-丁二烯 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 [Ru(η⁶-naphthalene)(η⁴-5-phenyldibenzo[a,e]cyclooctatetraene)] 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以75%的产率得到(2E)-methyl 5,6-dimethylhepta-2,5-dienoate
  参考文献：
  名称：

  贫电子的钌（0）环状二烯配合物的合成和催化线性交叉二聚

  摘要：

  钌（0）络合物的[Ru（η 6 -萘）（η 4 -Ph-dbcot）]（1A：PH-dbcot = 5苯基二苯并[一，ë ]环辛四烯）以53％的产率制备新。的IR实验的[Ru（η 4 -2,3-二甲基）（η 4 -Ph-dbcot）（CO）]（2A）示出了该正式零价钌络合物是非常缺电子，即使PH-dbcot配体不具有任何特定的吸电子官能团。络合物1a显示出对共轭二烯与丙烯酸甲酯之间的交叉二聚具有高区域选择性的高催化活性。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00645

文献信息

• Catalytic Enantioselective Hetero-dimerization of Acrylates and 1,3-Dienes
  作者：Stanley M. Jing、Vagulejan Balasanthiran、Vinayak Pagar、Judith C. Gallucci、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.7b10055

  日期：2017.12.13

  counterion, and solvent effects uncovered during the course of these investigations show a unique role of a possible cationic Co(I) intermediate in these reactions. The rational evolution of a mechanism-based strategy that led to the eventual successful outcome and the attendant support studies may have further implications for the expanding use of low-valent group 9 metal complexes in organic synthesis

  1,3-二烯是普遍存在且易于合成的有机合成原料，丙烯酸烷基酯是最丰富且最便宜的原料碳源之一。据报道，这两种容易获得的前体的实用的、高度对映选择性的结合产生了有价值的、对映纯的跳过的1,4-二烯酯（具有两个构型确定的双键）。该过程使用市售的钴盐和手性配体。正如使用 20 种不同的底物（包括 17 种前手性 1,3-二烯和 3 种丙烯酸酯）所示，这种异二聚反应能够耐受许多常见的有机官能团（例如芳香族取代基、卤化物、分离的单和双官能团）。 -取代的双键、酯、甲硅烷基醚和甲硅烷基烯醇醚）。在这些研究过程中发现的配体、抗衡离子和溶剂效应等新颖结果表明，可能的阳离子 Co(I) 中间体在这些反应中具有独特的作用。导致最终成功结果的基于机制的策略的合理演变以及随之而来的支持研究可能会对低价第 9 族金属配合物在有机合成中的广泛使用产生进一步的影响。
• Regio- and Enantioselective Linear Cross-Dimerizations between Conjugated Dienes and Acrylates Catalyzed by New Ru(0) Complexes
  作者：Yuki Hiroi、Nobuyuki Komine、Sanshiro Komiya、Masafumi Hirano

  DOI：10.1021/om500927z

  日期：2014.11.24

  New naphthalene complexes of Ru(0) with various Ru(η6-naphthalene)(cyclic diene) (3) ligands catalyze linear cross-dimerization between conjugated dienes and acrylates. One of the noteworthy catalysts is the dibenzocyclooctatetraene complex 3d, which shows high catalytic activity for the cross-dimerization between 1,3-pentadiene and methyl acrylate to give the cross-dimers in 99% yield (branch/linear

  钌（0）与各种钌（η的新萘配合物6 -萘）（环状二烯）（3）配位体催化线性共轭二烯和丙烯酸酯之间的交叉二聚化。值得注意的催化剂之一是二苯并环辛酸酯络合物3d，它对1,3-戊二烯和丙烯酸甲酯之间的交叉二聚反应显示出很高的催化活性，以99％的收率（支链/线性= 77/23）提供了交叉二聚体。在50°C下1 h，催化剂负载量为1 mol％。当茹（η 6 -萘）[（ - ） - PH-BOD *]（3F）用作催化剂时，处理2,4-二甲基己-2,4-二烯用的叔丙烯酸丁酯以44％的收率和49％的ee产生手性交联二聚体。这是共轭二烯和取代烯烃之间对映选择性交叉二聚的第一个例子。
• Stoichiometric and Catalytic Cross Dimerization between Conjugated Dienes and Conjugated Carbonyls by a Ruthenium(0) Complex: Straightforward Access to Unsaturated Carbonyl Compounds by an Oxidative Coupling Mechanism
  作者：Masafumi Hirano、Yasutomo Arai、Yuka Hamamura、Nobuyuki Komine、Sanshiro Komiya

  DOI：10.1021/om300234d

  日期：2012.5.28

  and catalytic cross dimerizations between conjugated dienes and conjugated carbonyls are studied. The reaction of Ru(η4-cisoid-1,3-butadiene)(η4-1,5-COD)(NCMe) (2a) with methyl acrylate gives a Ru(0) complex, Ru[methyl η4-cisoid-(2E,4E)-hepta-2,4-dienoate](η4-1,5-COD)(NCMe) (3aa) in 97% yield. Similar treatments of 2a with a series of tert-butyl acrylate, methyl crotonate, 3-buten-2-one, and N,N-dimethylacrylamide

  研究了共轭二烯和共轭羰基之间的一系列化学计量和催化交叉二聚。（η钌的反应4 - cisoid- 1,3-丁二烯）（η 4 -1,5-二COD）（NCMe）（图2a）与丙烯酸甲酯给出了钌（0）络合物，钌[甲基η 4 - cisoid -（2 ë，4 ë） -庚-2,4-二烯酸乙酯（η 4 -1,5-二COD）（NCMe）（3AA）以97％的产率。用一系列丙烯酸叔丁酯，巴豆酸甲酯，3-丁烯-2-酮和N，N-二甲基丙烯酰胺进行的2a相似处理产生类似的3ac。当（ê）-1,3-戊二烯络合物2d中被用在与丙烯酸甲酯的反应中，支链的偶联产物的Ru [甲基η 4 - cisoid-（2 ë，4 ê）-4- methylhepta -2,4-二烯酸酯]（η 4 -1,5-二COD）（NCMe）（3da- b）的显性产率为65％，在19％的产率线性产物一起获得。在（E）-2，5-二甲基六-1，3-二烯配合物
• In Situ Routes to Catalytically Active Ru(0) Species by Reduction of Readily Available, Air-Stable Precursors
  作者：Masafumi Hirano、Hideyuki Kobayashi、Takao Ueda、Yuki Hiroi、Ryota Abe、Nobuyuki Komine、Annie L. Colebatch、Martin A. Bennett

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00882

  日期：2018.4.9

  Ru(0) compound. Interestingly, this in situ reduction method of Ru(II) using BuLi can be applied to the cross-dimerization using an ester such as methyl acrylate. Alternatively, an air-stable Ru(II) complex having a labile arene ligand such as [RuCl2(η6-anisole)]2 (5c) (5 mol %) with Na2CO3 (40 mol %) in the presence of 1,5-COD (20 mol %) at 100 °C for 6 h in 2-butanol also catalyzes the same cross-dimerization

  已经实现了通过原位还原空气稳定的Ru（II）催化剂前体催化的共轭二烯与取代烯烃的交叉二聚。2,3-二甲基苯乙烯的反应通过的[Ru（ACAC）催化2（η 4 -1,5-二COD）]（2A用BuLi（10摩尔％），在50）（5摩尔％）℃6在己烷中反应24小时，以99％的产率得到交叉二聚体（（E）-4,5-二甲基-1-苯基六-1,4-二烯（3a）/（E）-4,5-二甲基-1-苯基六烯-2,4-二烯（3b）/异构体= 84/9/7）。因为2a和BuLi都不单独催化交叉二聚和在萘存在下用BuLi还原2a会产生[Ru（η6 -萘）（η 4 -1,5-二COD）]（1A），在该催化活性物质被认为是由Ru（0）化合物。有趣的是，这种使用BuLi的Ru（II）原位还原方法可以应用于使用诸如丙烯酸甲酯的酯的交叉二聚反应。可替代地，空气稳定的钌（II）具有不稳定芳烃配体如复杂的合成将[RuCl 2（η 6 -苯甲醚）]
• Beger,J. et al., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1972, vol. 314, p. 863 - 876
  作者：Beger,J. et al.

  DOI：——

  日期：——