ethyl 5-methylhexa-3,4-dienoate | 30333-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 5-methylhexa-3,4-dienoate
• 英文别名: ethyl 5-methyl-hexa-3,4-dieneoate
• CAS: 30333-01-8
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: JRLVBPHDXSBZBR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  200.7±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.893±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5-methylhexa-3,4-dienoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三正丁基氢锡 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 、 paraffin 为溶剂， 生成 3-Ethyl-1,1-dimethylallene
  参考文献：
  名称：

  均烯基

  摘要：

  通过相应的碘化物与Bu 3 SnH的反应已经产生了几个同烯丙基基团，发现除了烯丙基烃以外，还产生了少量的乙烯基环丙烷，从而确定了同烯丙基基团环化成异构的1-环丙基乙烯基基团。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87702-3
• 作为产物：
  描述：

  原乙酸三乙酯 、 2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 丙酸 作用下， 生成 ethyl 5-methylhexa-3,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  由丙-2-炔醇合成β-烯丙酸酯的一般方法

  摘要：

  β-烯丙酸酯是通过加热丙-2-炔醇和原酸酯的混合物而获得的。

  DOI：

  10.1039/c29700001411

文献信息

• Role of σ,π-Digold(I) Alkyne Complexes in Reactions of Enynes
  作者：Sofia Ferrer、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00668

  日期：2018.3.12

  Gold(I) acetylide and σ,π-digold(I) alkyne complexes derived from one prototypical 1,6-enyne and from 7-ethynyl-1,3,5-cycloheptatriene have been prepared and structurally characterized. Their possible role in gold(I)-catalyzed cycloisomerizations has been studied by experiment and by DFT calculations. Gold(I) acetylides are totally unproductive complexes in the absence of Brønsted acids. Similarly

  制备了乙炔化金（I）和衍生自一种原型1,6-烯炔和7-乙炔基1,3,5-环庚三烯的σ，π-乙二醛（I）炔配合物，并对其结构进行了表征。通过实验和DFT计算研究了它们在金（I）催化的环异构化中的可能作用。在不存在布朗斯台德酸的情况下，乙炔金（I）完全是无用的络合物。同样，通过加热σ，π-digold（I）炔digold（I）至少达到130°C，也未观察到环化反应。理论研究为乙炔物种在烯炔反应中的低得多的反应性提供了理论依据。
• Regioselective Rh-Catalyzed Hydroformylation of 1,1,3-Trisubstituted Allenes Using BisDiazaPhos Ligand
  作者：Josephine Eshon、Clark R. Landis、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01140

  日期：2017.9.15

  The efficient hydroformylation of 1,1,3-trisubstituted allenes is accomplished with low loadings of a Rh catalyst supported by a BisDiazaPhos (BDP) ligand. The ligand identity is key to achieving high regioselectivity, while the mild reaction conditions minimize competing isomerization and hydrogenation to produce β,γ-unsaturated aldehydes and their derivatives in excellent yields.

  1,2,1,3-三取代烯的有效加氢甲酰基化反应是由低负载的BisDiazaPhos（BDP）配体负载的Rh催化剂完成的。配体的同一性是实现高区域选择性的关键，而温和的反应条件可最大程度地减少竞争性异构化和氢化反应，从而以极佳的收率生产β，γ-不饱和醛及其衍生物。
• Highly Selective Mild Stepwise Allylation of <i>N</i>-Methoxybenzamides with Allenes
  作者：Rong Zeng、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1021/ja303790s

  日期：2012.6.13

  allylation of N-methoxybenzamides 1 with polysubstituted allenes is reported. This C-H functionalization involving allenes is conducted under very mild conditions (-20 °C or room temperature) and compatible with ambient air and moisture, and it can be applied to terminal or internal allenes with different synthetically attractive functional groups. Highly efficient axial chirality transfer has been realized

  报道了 N-甲氧基苯甲酰胺 1 与多取代丙二烯的有效 Rh(III) 催化逐步邻位烯丙基化。这种涉及丙二烯的 CH 官能化是在非常温和的条件下（-20 °C 或室温）进行的，并且与环境空气和水分兼容，它可以应用于具有不同合成吸引力官能团的末端或内部丙二烯。已经实现了高效的轴向手性转移，产生了光学活性内酯。
• A Commercially Available and User-Friendly Catalyst for Hydroamination Reactions under Technical Conditions
  作者：Benjamin Zelenay、Peter Munton、Xiaojie Tian、Silvia Díez-González

  DOI：10.1002/ejoc.201900701

  日期：2019.8.7

  The activity of a simple, commercially available copper salt, [Cu(NCMe)4](BF4) in intramolecular hydroamination reactions of alkynes and allenes is presented. Reactions were successfully carried out in technical acetonitrile in the presence of air. While attempts of alkene hydroamination failed, this catalysts was also found active in intermolecular aza-Michael reactions.

  介绍了一种简单的市售铜盐 [Cu(NCMe)4](BF4) 在炔烃和丙二烯的分子内加氢胺化反应中的活性。在空气存在下，在工业乙腈中成功进行了反应。虽然烯烃加氢胺化的尝试失败了，但也发现这种催化剂在分子间氮杂-迈克尔反应中具有活性。
• Ruthenium-Catalyzed Two-Component Addition To Form 1,3-Dienes:  Optimization, Scope, Applications, and Mechanism
  作者：Barry M. Trost、Anthony B. Pinkerton、Martin Seidel

  DOI：10.1021/ja011428g

  日期：2001.12.19

  coupling of an allene and an activated olefin to form 1,3-dienes has been developed. The requisite allenes are synthesized either from terminal alkynes by a one carbon homologation using copper(I) iodide, paraformaldehyde, and diisopropylamine, via an ortho ester-Claisen rearrangement from a propargylic alcohol, or via a Wittig type reaction on a ketene generated in situ from an acid chloride. Mono- through

  已开发出丙二烯和活化烯烃的双组分偶联以形成 1,3-二烯。必需的丙二烯是通过使用碘化铜（I）、多聚甲醛和二异丙胺，通过原位酯 - 克莱森重排从末端炔烃合成的，或者通过原位生成的乙烯酮的 Wittig 型反应合成来自酰氯。可以通过这些方法合成单到四取代的丙二烯。环戊二烯基钌(II)环辛二烯氯化物或环戊二烯基钌(II)三乙腈六氟磷酸盐催化加成反应。当使用前一种催化剂时，加入炔活化剂以帮助产生活性催化剂。通过系统优化研究，检查了一系列条件。最佳条件包括在 60 摄氏度下使用三氯化铈 (III) 七水合物作为助催化剂在作为溶剂的二甲基甲酰胺中。发现该反应具有化学选择性，并且可以耐受广泛的官能团，包括酯、醇、腈, 和酰胺。当使用取代的丙二烯时，适当的取代可以获得良好的选择性。提出了一种涉及钌环的机制来解释产物形成中的选择性或缺乏选择性。对于双取代的丙二烯，当有利于从特定位点消除 β-氢时，可以获得选择性。在三取代和四取代的丙二烯中，关于