9,10-diphenyl-9,10-dihydro-9,10-epoxyanthracene | 19061-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 9,10-diphenyl-9,10-dihydro-9,10-epoxyanthracene
• 英文别名: 9,10-diphenyl-9,10-epoxyanthracene；9,10-Epoxyanthracene, 9,10-dihydro-9,10-diphenyl-；1,8-diphenyl-15-oxatetracyclo[6.6.1.02,7.09,14]pentadeca-2,4,6,9,11,13-hexaene
• CAS: 19061-38-2
• 化学式: C₂₆H₁₈O
• 分子量: 346.428
• InChiKey: RVBSMJXMBUUJMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  188-188.5 °C(Solv: cyclohexane (110-82-7); benzene (71-43-2); methanol (67-56-1))
• 沸点：
  465.6±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.265±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,10-diphenyl-9,10-dihydro-9,10-epoxyanthracene 在 三乙基硅烷 、 氯乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 9,10-二氢-9,10-二苯基蒽-9,10-二醇
  参考文献：
  名称：

  通过Mg(TMP)2·2LiCl介导的苯生成/9,10-环氧蒽中间体的[4+2]环加成和脱氧合成9,10-二芳基蒽

  摘要：

  已开发出功能化 9,10-二芳基蒽的新合成路线。9,10-环氧蒽中间体是通过 1,3-二芳基异苯并呋喃与多种功能化的苄中间体的 [4+2] 环加成反应制备的，这些中间体是通过 Mg(TMP)2·2LiCl 介导的苄生成获得的。为了裂解得到的 9,10-环氧蒽中间体，我们使用三氟乙酸和 Et3SiH 的组合开发了温和的脱氧条件。通过应用于 5,7,12,14-四苯基并五苯的合成证明了该序列的效用。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591510
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二苯基异苯并呋喃 在 cesium fluoride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 9,10-diphenyl-9,10-dihydro-9,10-epoxyanthracene
  参考文献：
  名称：

  1,2,3-环己三烯和环己烯-3-炔：两种新型高应变 C6H6 异构体

  摘要：

  La 反应 de trifluoromethanesulfonate de 6-trimethyllyylylcyclohexa-1,5-dinyle avec le CsF dans le DMSO donne le cyclohexa-1,2,3-triene qui est piege par le diphenylbenzo[c]furane etfournit l'adduit 通讯员。Le cyclohex-1-en-3-yne est 合成 a partir de 2-bromocyclohexa-1,3-dienyl trimethyl 硅烷 et est piege de la meme maniere

  DOI：

  10.1021/ja00179a050

文献信息

• ortho-Difunctionalization of arynes by LiZnEt2(TMP)-mediated deprotonative zincation/elimination of aryl triflates
  作者：Seoyoung Cho、Qiu Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2018.03.044

  日期：2018.6

  Generation of arynes from aryl triflates has been achieved using lithium diethyl(tetramethylpiperidyl)-zincate base LiZnEt2(TMP), via a directed ortho-deprotonative zincation and subsequent elimination of the triflate group. The aryne formation has been demonstrated by the cycloaddition reaction with diene and insertion reactions with ureas. Furthermore, the nucleophilic addition of LiZnEt2(TMP) to

  使用二乙基（四甲基哌啶基）-锌酸锂LiZnEt 2（TMP），通过定向的邻去质子化锌化作用和随后的三氟甲磺酸酯基消除，已经实现了从芳基三氟甲磺酸酯生成芳烃。通过与二烯的环加成反应和与脲的插入反应已证明了芳烃的形成。此外，在没有外部芳烃配偶体的情况下，观察到LiZnEt 2（TMP）向芳烃的亲核加成，为芳烃的多种双官能化提供了新的级联策略。
• Acylalkylation of Arynes Generated from <i>o</i>-Iodoaryl Triflates with Hydrosilanes and Cesium Fluoride
  作者：Mai Minoshima、Keisuke Uchida、Yu Nakamura、Takamitsu Hosoya、Suguru Yoshida

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00279

  日期：2021.3.5

  An efficient method to generate aryne intermediates from o-iodoaryl triflates triggered by triethylsilane and cesium fluoride is disclosed. This method realized the acylalkylation of arynes using easily available o-iodoaryl triflate-type precursors, which was difficult when using conventional nucleophilic activators. A wide range of (hetero)arenes including various fused benzothiazoles were successfully

  公开了一种由三乙基硅烷和氟化铯引发的邻碘芳基三氟甲磺酸酯生成芳烃中间体的有效方法。该方法使用容易获得的邻碘代芳基三氟甲磺酸酯型前体实现了芳烃的酰基烷基化，这在使用常规亲核活化剂时是困难的。由于邻芳基三氟甲磺酸酯具有良好的可及性和芳烃中间体的发散转化性，因此成功地从邻碘芳基三氟甲磺酸酯中成功合成了各种杂芳烃，包括各种稠合的苯并噻唑。
• Pseudocyclic Arylbenziodoxaboroles: Efficient Benzyne Precursors Triggered by Water at Room Temperature
  作者：Akira Yoshimura、Jonathan M. Fuchs、Kyle R. Middleton、Andrey V. Maskaev、Gregory T. Rohde、Akio Saito、Pavel S. Postnikov、Mekhman S. Yusubov、Victor N. Nemykin、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1002/chem.201704393

  日期：2017.11.27

  New organohypervalent iodine compounds, arylbenziodoxaborole triflates, were prepared from 1‐acetoxybenziodoxaboroles and arenes by treatment with trifluoromethanesulfonic acid under mild conditions. Single crystal X‐ray crystallography of these compounds revealed a pseudocyclic structure with a short intramolecular interaction of 2.698 to 2.717 Å between oxygen and iodine in the benziodoxaborole ring

  通过在温和的条件下用三氟甲磺酸处理从1-乙酰氧基苯并恶唑硼酸酯和芳烃制备新的有机高价碘化合物芳基苯并恶唑硼酸酯三氟甲磺酸酯。这些化合物的单晶X射线晶体学分析显示伪环结构，苯并恶唑硼环中的氧和碘之间的分子内相互作用短，为2.698至2.717Å。这些新的伪环芳基碘鎓盐在室温下用水处理后很容易生成芳烃中间体。产生的芳烃中间体与各种底物反应，以中等至良好的产率得到相应的芳烃加合物。此外，新的苯并炔前体还可以用作芳环的芳基化试剂。由芳基苯并恶唑硼烷三氟甲磺酸酯产生的芳烃中间体可选择性地与中等产率的邻位芳基化形成叔丁基苯酚的产物。
• Generation and Suppression of 3-/4-Functionalized Benzynes Using Zinc Ate Base (TMP−Zn−ate):  New Approaches to Multisubstituted Benzenes
  作者：Masanobu Uchiyama、Yuri Kobayashi、Taniyuki Furuyama、Shinji Nakamura、Yumiko Kajihara、Tomoko Miyoshi、Takao Sakamoto、Yoshinori Kondo、Keiji Morokuma

  DOI：10.1021/ja071268u

  日期：2008.1.1

  6-tetramethylpiperidino)zincate (R2Zn(TMP)Li) through deprotonative zincation as a key reaction. In this system, by choosing appropriate ligands for the zincate, either regioselective zincation of functionalized haloaromatics or the generation of substituted benzynes can be controlled in good yields with excellent chemoselectivity, using the same substrate. Zincation with (t)Bu2Zn(TMP)Li followed by electrophilic

  我们详细介绍了我们通过去质子锌化作为关键反应，用二烷基（2,2,6,6-四甲基哌啶基）锌酸锂（R2Zn（TMP）Li）制备功能化苄的新方法的全部细节。在该系统中，通过为锌酸盐选择合适的配体，可以使用相同的底物以良好的产率和优异的化学选择性控制官能化卤代芳烃的区域选择性锌化或取代苄的生成。用 (t)Bu2Zn(TMP)Li 进行锌化，然后进行亲电捕获或用 Me2Zn(TMP)Li 进行锌化，然后进行亲核或二烯捕获，这被证明是化学选择性制备 1,2,3-/1,2 的有力工具,4-三取代苯衍生物。这些方法比以前合成多功能苯的方法具有更大的通用性。这种独特的苄形成反应机理的计算/理论研究表明，锌酸盐的二烷基锌部分与卤素的优先配位是消除活化能降低的原因，即形成苄的原因。还讨论了 Zn 上的配体在加速/减速消除中的作用。
• Generation of Functionalized Asymmetric Benzynes with TMP-Zincates. Effects of Ligands on Selectivity and Reactivity of Zincates
  作者：Masanobu Uchiyama、Tomoko Miyoshi、Yumiko Kajihara、Takao Sakamoto、Yuko Otani、Tomohiko Ohwada、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1021/ja0202199

  日期：2002.7.1

  key reaction using R2Zn(TMP)Li, and we also describes dramatic ligand effects on the benzyne formation. Deprotonative zincation of various meta-substituted bromobenzenes with Me2Zn(TMP)Li proved effective for the one-pot generation of various 3-functionalized benzynes, particularly those electrophilic substituents such as ester, amide, and cyano. On the other hand, zincation with tBu2Zn(TMP)Li, followed

  我们开发了使用 R2Zn(TMP)Li 作为关键反应通过去质子锌化制备功能化苄的新方法，并且我们还描述了对苄形成的显着配体影响。用 Me2Zn(TMP)Li 对各种间位取代的溴苯进行去质子锌化被证明可有效地一锅法生成各种 3 官能化的苄，特别是那些亲电取代基，如酯、酰胺和氰基。另一方面，用 tBu2Zn(TMP)Li 锌化，然后亲电捕获（用 I2）证明是制备 1,2,3-三取代芳香族化合物的有力工具。 8 所得的 1,2,3-三取代苯可用作通过与 Me3ZnLi 的卤素-锌交换反应生成 3-取代苄的前体。这些方法比以前合成功能化不对称苄的方法具有更大的通用性，并且在各种天然产物和功能材料的新合成中应该具有价值。此外，这些结果强调了观察配体在 ate 配合物的中心金属上的效用，作为开发新的 ate 配合物促进反应的可调功能。