methyl 2-diazo-4-methyl-3-oxopentanoate | 402568-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-diazo-4-methyl-3-oxopentanoate
• 英文别名: methyl (2Z)-2-diazo-4-methyl-3-oxopentanoate
• CAS: 402568-04-1
• 化学式: C₇H₁₀N₂O₃
• 分子量: 170.168
• InChiKey: JYHQXBDAWAGJDZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-4-methyl-3-oxopentanoate 在 次氯酸叔丁酯 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.5h， 以65%的产率得到methyl 2,2-dihydroxy-4-methyl-3-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  将混合的（烯基）二烷基锌酸盐添加到邻位二酮酯中

  摘要：

  报道了使用有机锌试剂对 α,β-二酮酯进行区域选择性烷基化、芳基化和烯基化的方法。使用二有机锌化合物可以在 α 位进行烷基化和芳基化。使用混合的烯基-二新戊基锌酸盐可以实现烯基化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601598
• 作为产物：
  描述：

  异丁酰醋酸甲酯 在 2,4,6-三异丙基苯磺酰叠氮化物 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 methyl 2-diazo-4-methyl-3-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  探讨烯丙基取代对环铵 Ylid 重排的影响

  摘要：

  四氢吡啶衍生的叶立德铵的 [2,3]-sigmatropic 重排是制备取代的吡咯烷羧酸盐的有价值的方法。烯丙基取代基的存在本质上不会降低重排的产率，重排的非对映选择性与重氮反应物的结构有关。该方法代表了一种非常快速的获取复杂吡咯烷的方法，如制备乳胞素核心的前体所示。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1219348

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed Redox-Neutral Annulation of Primary Benzamides with Diazo Compounds: Approach to Isoquinolinones
  作者：Youzhi Wu、Peng Sun、Kaifan Zhang、Tie Yang、Hequan Yao、Aijun Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02824

  日期：2016.3.4

  Reported herein is a Rh-catalyzed redox-neutral annulation of primary benzamides with diazo compounds, representing an efficient and economic protocol to isoquinolinones. The procedure exhibited good functional group tolerability, scalability, and regioselectivity, obviating the need for oxidants, and only environmentally benign N2 and H2O were released. Further utilization of the method provided an

  本文报道的是初级苯甲酰胺与重氮化合物的Rh催化氧化还原中性环化反应，代表了对异喹啉酮的有效和经济方案。该过程表现出良好的官能团耐受性，可伸缩性，和区域选择性，避免了对氧化剂的需要，并且只对环境无害Ñ 2和H 2 ö被释放。该方法的进一步利用为功能化的异喹啉提供了另一种途径。
• Iron-Catalyzed Annulation of 1,2-Diamines and Diazodicarbonyls for Diverse and Polyfunctionalized Quinoxalines, Pyrazines, and Benzoquinoxalines in Water
  作者：Rameshwar Prasad Pandit、Sung Hong Kim、Yong Rok Lee

  DOI：10.1002/adsc.201600503

  日期：2016.11.17

  construction of polyfunctionalized quinoxalines has been developed. The key strategy includes the one‐pot domino N−H insertion, cyclization, and oxidation reactions. This protocol offers a safe and mild synthetic approach to access a variety of quinoxaline derivatives in high yields. This methodology also allows the formation of biologically interesting pyrazines and benzoquinoxalines.

  已经开发了一种新颖，简便的铁催化水中邻苯二胺和重氮羰基串联的方法，用于构造多官能化喹喔啉。关键策略包括一锅多米诺骨牌NH插入，环化和氧化反应。该方案提供了一种安全，温和的合成方法，可以高产率获得各种喹喔啉衍生物。这种方法还可以形成生物学上有趣的吡嗪和苯并喹喔啉。
• Construction of Multifunctionalized Azopyrazoles by Silver- Catalyzed Cascade Reaction of Diazo Compounds
  作者：Rameshwar Prasad Pandit、Yong Rok Lee

  DOI：10.1002/adsc.201500197

  日期：2015.8.24

  silver trifluoromethanesulfonate (AgOTf)‐catalyzed cascade reaction of α‐diazo‐β‐keto esters with two arylhydrazines or two arylhydrazine hydrochlorides. This cascade reaction included pyrazolone formation, NH insertion, and oxidation. For the synthesis of more diverse azopyrazoles bearing two different aromatic rings, the silver(I)‐catalyzed cascade reaction of 4‐diazopyrazol‐3‐one with arylhydrazine

  高效的单锅三氟甲磺酸银（AgOTf）催化α-重氮-β-酮酸酯与两个芳基肼或两个芳基肼盐酸盐的级联反应可以合成高收率的多种多取代偶氮吡唑。该级联反应包括吡唑啉酮的形成，NH 3的插入和氧化。为了合成带有两个不同芳环的更多种类的偶氮并吡唑，还开发了由银（I）催化的4-重氮吡唑-3-酮与芳基肼盐酸盐的级联反应。这些方法的优点是易于处理，温和的反应条件以及有效且无毒的催化剂使用。
• Copper(I) Bromide-Mediated Synthesis of Novel 2-Arylthiazole-5-carboxylates from α-Diazo-β-Keto Esters and Aromatic Thioamides
  作者：Xavier Fontrodona、Santiago Díaz、Anthony Linden、José M. Villalgordo

  DOI：10.1055/s-2001-17697

  日期：——

  aromatic primary thioamides 9 and 14, a simple synthesis of 2- aryl 4-substituted thiazole-5-carboxylate derivatives of type 10 and 16 has been accomplished. The method is based on the efficient ca- talysis of CuBr, which promotes the formation of the corresponding carbenoids 11 from diazo derivatives 8. These Cu-carbenoids 11 re- act with the thiocarbonyl group of the primary thioamides to afford presumably

  从容易获得的-重氮--酮酯8和芳族伯硫代酰胺9和14开始，已经完成了10和16型2-芳基4-取代噻唑-5-羧酸酯衍生物的简单合成。该方法基于 CuBr 的有效催化，它促进了从重氮衍生物 8 中形成相应的类卡宾化合物 11。这些 Cu-类卡宾化合物 11 与伯硫代酰胺的硫代羰基反应，可能提供一般的中间体12 型，其通过随后的环缩合提供标题噻唑衍生物。
• 아조피라졸 화합물 및 은 촉매 반응을 이용한 이의 신규한 합성방법
  申请人：Industry Academic Cooperation Foundation of Yeungnam University 영남대학교 산학협력단(220040363026) BRN ▼515-82-06574

  公开号：KR20180003667A

  公开（公告）日：2018-01-10

  본 발명은 아조피라졸 화합물 및 은 촉매 반응을 이용한 이의 신규한 합성방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 α-디아조-β-케토에스터와 아릴하이드라진의 은 (Ag) 촉매 반응을 이용한 원-팟(one-pot) 합성방법은 다원적 기능을 갖는 다양한 아조피라졸을 효율적으로 합성할 수 있는 장점이 있으며, 상기 합성과정에 의해 합성된 아조피라졸은 천연물 합성, 의약제 또는 염료 산업 등에 널리 사용될 수 있다.

  本发明涉及一种关于阿佐吡啉化合物及其利用银催化反应的新合成方法，更详细地说，利用α-二氮杂-β-酮酯和芳基醛肼的银（Ag）催化反应的一锅法合成方法具有多功能的优点，可以高效合成多种阿佐吡啉，并且由所述合成过程合成的阿佐吡啉可广泛应用于天然物合成、药用或染料工业等。