protobruceol I | 150521-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: protobruceol I
• 英文别名: 5-Hydroxy-2-methyl-2-(4-methylpent-3-enyl)pyrano[2,3-h]chromen-8-one；5-hydroxy-2-methyl-2-(4-methylpent-3-enyl)pyrano[2,3-h]chromen-8-one
• CAS: 150521-59-8
• 化学式: C₁₉H₂₀O₄
• 分子量: 312.365
• InChiKey: GYGKRTUNBQDVIZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  protobruceol I 在 吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  布鲁萜醇类萜类天然产物的仿生合成研究。

  摘要：

  仿生方法进行全合成可以带来许多好处，包括开发级联反应以快速产生分子复杂性，以及指导旧天然产物的结构修订和新产物的预期。在本文中，我们描述了布鲁索醇（一种五环戊二烯类萜）的仿生合成如何导致异bruceol的预期，分离和合成。布鲁索尔和异丁烯醇的合成中的关键步骤是邻苯二甲酰亚胺的分子内异狄尔斯-阿尔德反应，该反应是通过富电子的苯并二甲苯脱芳香化反应而形成的。难以捉摸的生物合成中间体的合成还允许通过光化学[2 + 2]环加成法精确合成芥酸紫丁香酚。此外，关于烯丙基化芥蓝醇衍生物的生物合成的一些推测激发了Claisen / Cope / Diels-Alder级联反应的发展。我们还报告了使用单线态氧烯反应生成卤代布鲁索尔衍生物和几种原溴苯酚天然产物的合成方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02862
• 作为产物：
  描述：

  间苯三酚 在 吡啶 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 protobruceol I
  参考文献：
  名称：

  布鲁萜醇类萜类天然产物的仿生合成研究。

  摘要：

  仿生方法进行全合成可以带来许多好处，包括开发级联反应以快速产生分子复杂性，以及指导旧天然产物的结构修订和新产物的预期。在本文中，我们描述了布鲁索醇（一种五环戊二烯类萜）的仿生合成如何导致异bruceol的预期，分离和合成。布鲁索尔和异丁烯醇的合成中的关键步骤是邻苯二甲酰亚胺的分子内异狄尔斯-阿尔德反应，该反应是通过富电子的苯并二甲苯脱芳香化反应而形成的。难以捉摸的生物合成中间体的合成还允许通过光化学[2 + 2]环加成法精确合成芥酸紫丁香酚。此外，关于烯丙基化芥蓝醇衍生物的生物合成的一些推测激发了Claisen / Cope / Diels-Alder级联反应的发展。我们还报告了使用单线态氧烯反应生成卤代布鲁索尔衍生物和几种原溴苯酚天然产物的合成方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02862

文献信息

• Synthesis of (±)-eriobrucinol and regioisomeric monoterpenoid coumarins, using intramolecular cycloadditions
  作者：Leslie Crombie、Sally D. Redshaw、David A. Slack、Donald A. Whiting

  DOI：10.1039/p19830001411

  日期：——

  the three regioisomers (8), (13), and (16), of the eriobrucinol structure, are reported. The (±)-cyclol (8) is spectrally identical with natural (–)-eriobrucinol from Eriostemon brucei, thus confirming Jefferies and Worth's structural proposal by synthesis.

  报道了三色紫丁香酚结构的三种区域异构体（8），（13）和（16）的明确合成。（±）-环醇（8）在光谱上与布鲁氏rio的天然（–）-二十碳三烯醇相同，因此通过合成证实了Jefferies和Worth的结构建议。
• Biomimetic and Biocatalytic Synthesis of Bruceol
  作者：Aaron J. Day、Joel H. Z. Lee、Quang D. Phan、Hiu C. Lam、Adam Ametovski、Christopher J. Sumby、Stephen G. Bell、Jonathan H. George

  DOI：10.1002/anie.201812432

  日期：2019.1.28

  The first total synthesis of bruceol has been achieved using a biomimetic cascade cyclization initiated by a stereoselective Jacobsen–Katsuki epoxidation (and kinetic resolution) of racemic protobruceol‐I. A bacterial cytochrome P450 monooxygenase was also found to catalyze the conversion of protobruceol‐I into bruceol. The first full analysis of the NMR data of natural bruceol suggested that “isobruceol”

  通过仿生的protobruceol-I的立体选择性Jacobsen-Katsuki环氧化（和动力学拆分）引发的仿生级联环化，实现了布鲁索尔的第一个全合成。还发现一种细菌的细胞色素P450单加氧酶可催化将protobruceol-I转化为bruceol。对天然布鲁赛尔的NMR数据进行的第一个完整分析表明，“异bruceol”是一种先前无法识别的天然产物，也从Philotheca brucei中分离出来。异丁醚醇的重新分离，合成和X射线分析证实了这一点。总共已经以高度不同的方法合成了苯丁酚的八个立体异构体和结构异构体。
• Biomimetic Synthetic Studies on the Bruceol Family of Meroterpenoid Natural Products
  作者：Aaron J. Day、Christopher J. Sumby、Jonathan H. George

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02862

  日期：2020.2.21

  The key step in the synthesis of both bruceol and isobruceol was an intramolecular hetero-Diels-Alder reaction of an o-quinone methide that was formed by dearomatization of an electron-rich chromene. The synthesis of an elusive biosynthetic intermediate also allowed a concise synthesis of eriobrucinol via a photochemical [2 + 2] cycloaddition. Furthermore, some speculation on the biosynthesis of prenylated

  仿生方法进行全合成可以带来许多好处，包括开发级联反应以快速产生分子复杂性，以及指导旧天然产物的结构修订和新产物的预期。在本文中，我们描述了布鲁索醇（一种五环戊二烯类萜）的仿生合成如何导致异bruceol的预期，分离和合成。布鲁索尔和异丁烯醇的合成中的关键步骤是邻苯二甲酰亚胺的分子内异狄尔斯-阿尔德反应，该反应是通过富电子的苯并二甲苯脱芳香化反应而形成的。难以捉摸的生物合成中间体的合成还允许通过光化学[2 + 2]环加成法精确合成芥酸紫丁香酚。此外，关于烯丙基化芥蓝醇衍生物的生物合成的一些推测激发了Claisen / Cope / Diels-Alder级联反应的发展。我们还报告了使用单线态氧烯反应生成卤代布鲁索尔衍生物和几种原溴苯酚天然产物的合成方法。