ethyl 5,5-dimethylhexa-2,3-dienoate | 35802-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 5,5-dimethylhexa-2,3-dienoate
• 英文别名: 2,3-Hexadienoic acid, 5,5-dimethyl-, ethyl ester
• CAS: 35802-59-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: SXJGIPVDSCHDOR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  0.888±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 5,5-dimethylhexa-2,3-dienoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 5,5-dimethyl-2,3-hexadien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过协同 Pd/Cu 催化构建具有轴向和中心手性的 1,3-非相邻立体中心的对映和非对映发散结构

  摘要：

  与广泛探索的用于不对称合成具有单个立体中心或相邻立体中心的分子的方法相比，以对映和非对映选择性方式同时构建 1,3-立体中心仍然是一个挑战，尤其是在无环系统中。在此，我们报告了通过与外消旋烯丙酯协同作用的 Pd/Cu 催化动态动力学不对称烯丙基化，构建了具有烯基轴向和中心手性的 1,3-非相邻立体中心的对映和非对映发散结构。该协议适用于广泛的底物，包括具有较小空间体积取代基的具有挑战性的烯丙酯，并提供具有高水平对映选择性和非对映选择性（高达 >20:1 dr 和 > 99% ee）。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05087
• 作为产物：
  描述：

  在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三异丙基亚磷酸酯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 醋酸异丙酯 为溶剂， 以79%的产率得到ethyl 5,5-dimethylhexa-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Unified Approach to Substituted Allenoates via Pd-Catalyzed β-Hydride Elimination of (E)-Enol Triflates

  摘要：

  A robust synthesis of allenoates via a Pd-catalyzed beta-hydride elimination of (E)-enol triflates is presented. Salient features of this method include low catalyst loadings, mild reaction conditions, and the ability to access all four patterns of substituted allenoates from a single substrate class.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02736

文献信息

• Ethoxide-Mediated Condensation of γ-tert-Butylallenoate and Aldehydes: Facile Stereoselective Synthesis of Conjugated Dienes and Enynes
  作者：Zhengjie He、Silong Xu、Liyi Wang、Yuhai Tang

  DOI：10.1055/s-0033-1341157

  日期：——

  selectivity. The condensation reaction of a γ-tert-butylallenoate, ethyl 5,5-dimethylhexa-2,3-dienoate, and aldehydes in the presence of sodium ethoxide is described. A range of aldehydes readily reacts with γ-tert-butylallenoate and ethoxide providing a straightforward synthesis of 1,2,3,4-tetrasubstituted conjugated dienes in moderate to good yields and exclusive E,E selectivity. For some aldehydes, the condensation

  摘要 描述了在乙醇钠存在下γ-叔丁基烯丙酸酯，5,5-二甲基己二酸2,3-二烯丙基乙酯和醛的缩合反应。多种醛容易与γ-叔丁基烯丙酸酯和乙醇反应，从而以中等至良好的收率和独特的E，E选择性直接合成1,2,3,4-四取代的共轭二烯。对于某些醛，缩合反应可化学选择性地以高收率和独有的E选择性提供共轭烯炔。 描述了在乙醇钠存在下γ-叔丁基烯丙酸酯，5,5-二甲基己二酸2,3-二烯丙基乙酯和醛的缩合反应。多种醛容易与γ-叔丁基烯丙酸酯和乙醇反应，从而以中等至良好的收率和独特的E，E选择性直接合成1,2,3,4-四取代的共轭二烯。对于某些醛，缩合反应可化学选择性地以高收率和独有的E选择性提供共轭烯炔。
• 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA): A Practical and Versatile Nucleophilic Phosphine Organocatalyst
  作者：Xiaofang Tang、Bo Zhang、Zhengrong He、Ruili Gao、Zhengjie He

  DOI：10.1002/adsc.200700071

  日期：2007.8.6

  cycloaddition reaction of 4-substituted 2,3-butadienoates with N-tosylimines, PTA is also proven to be a comparable catalyst as tributylphosphine (PBu3). By systematic comparison with other structurally similar N,P catalysts, it is concluded that the superiority of PTA in the above nucleophilic catalysis is attributable to its comparable nucleophilicity with that of trialkylphosphines. The feasibility

  在本文中，据报道，空气稳定且容易获得的1,3,5-triaza-7-phosphaadmantane（PTA）是一种实用且用途广泛的亲核膦有机催化剂。在15–30 mol％的PTA的介导下，各种亲电试剂（如醛和亚胺）容易与各种活化的烯烃发生Morita-Baylis-Hillman反应，从而以高收率得到相应的加合物。在4-取代的2,3-丁二烯酸酯与N-甲苯胺的膦催化的[3 + 2]环加成反应中，PTA也被证明是与三丁基膦类似的催化剂（PBu 3）。通过与其他结构相似的N，P催化剂的系统比较，得出的结论是PTA在上述亲核催化中的优越性归因于其与三烷基膦可比的亲核性。还讨论了使用PTA替代对空气敏感的三烷基膦的替代催化剂的可行性。
• Rhodium Complex-Catalyzed Cycloisomerization of Allenenes:  Exo and Endo Cyclization Depending on the Auxiliary Ligands
  作者：Tatsuya Makino、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/jo035551x

  日期：2004.1.1

  having an exo-alkylidene moiety. In this cycloisomerization, (E)- and (Z)-allenenes are transformed stereospecifically to the corresponding cyclic (E)- and (Z)-1,4-dienes, respectively. On the other hand, the reactions under carbon monoxide atmosphere exclusively afford seven-membered-ring products through an endo-mode cyclization. The unusual cyclization involves an allylic C−H activation process. The

  在催化量的铑（I）配合物的存在下，丙二烯进行环异构化反应，导致选择性地形成外亚烷基亚碳环和杂环。在铑配合物的三芳基亚磷酸酯，环状1,4-或1,5-二烯的催化体系是通过具有所述金属环中间形成良好至优异的产量在正规外-环化模式外-亚烷基部分。在这种环异构化中，（E）-和（Z）-烯丙烯立体定向转化为相应的环状（E）-和（Z）-1,4-二烯分别。另一方面，在一氧化碳气氛下的反应通过内模环化仅提供七元环产物。异常环化涉及烯丙基CH活化过程。在烯基末端带有硅取代基的烯丙基结合一氧化碳，得到相应的[2 + 2 + 1]环加成产物。该结果显然表明铑配合物的催化作用是通过烯丙烯的氧化环化来提供的，以在催化的第一阶段提供关键的外亚烷基亚金属环中间体。
• NHC-Catalyzed Formal [2+2] Annulations of Allenoates for the Synthesis of Substituted Oxetanes
  作者：Susana S. Lopez、Ashley A. Jaworski、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02464

  日期：2018.12.7

  An N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed reaction of γ-substituted allenoates for the synthesis of substituted oxetanes has been developed. The method provides an approach to access substituted oxetanes in a single step and is the first example of an NHC-catalyzed formal [2+2]-annulation employing γ-substituted allenoates with trifluoromethyl ketones. Mechanistic and modeling studies provide a rationale

  一个Ñ -杂环卡宾（NHC）用于取代的氧杂环丁烷的合成γ取代的联烯酸酯的催化的反应已经研制成功。该方法提供了一种在单一步骤中获得取代的氧杂环丁烷的方法，并且是使用带有三氟甲基酮的γ-取代的烯丙基酯进行NHC催化的正式[2 + 2]环合成的第一个实例。机理和模型研究为观察到的反应差异提供了理论基础，与使用未取代的脲基甲酸酯的类似反应相比，该理论提供了依据，并提供了一个假设来解释在不同反应条件下观察到的非对映选择性。
• Phosphine-Catalyzed Asymmetric Tandem Isomerization/Annulation of Allyl Amines with Allenoates: Enantioselective Annulation of a Saturated C–N Bond
  作者：Leijie Zhou、Xue Zhang、Qijun Wang、Min Liu、Wei Wang、Yongjun Wu、Liezhong Chen、Hongchao Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03483

  日期：2021.12.3

  Under catalysis by chiral phosphine, an asymmetric isomerization/annulation cascade reaction of allylamines with allenoates was realized. A wide range of γ-substituted allenoates were tolerated to afford chiral pyrroline derivatives in high yields with excellent enantioselectivities. In the reaction, isomerization of readily available N-allylamines to reactive aliphatic imines through a 1,4-proton

  在手性膦的催化下，实现了烯丙胺与烯丙酸酯的不对称异构化/环化级联反应。广泛的 γ 取代的烯丙酸酯可耐受，以高产率提供手性吡咯啉衍生物，并具有优异的对映选择性。在该反应中，容易获得的N-烯丙胺通过 1,4-质子位移异构化为反应性脂肪族亚胺是一个关键步骤，它避免了高度不稳定的烷基N-磺酰亚胺的分离。