(Z)-hex-4-enoic acid | 13855-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-hex-4-enoic acid
• 英文别名: cis-hex-4-enoic acid
• CAS: 13855-41-9
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: NIDHFQDUBOVBKZ-IHWYPQMZSA-N

物化性质

• 沸点：
  203.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  1.510 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-hex-4-enoic acid 在 氧气 、 sodium acetate 、 palladium diacetate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 以36.4 mg的产率得到5-乙炔二氢-2(3H-)-呋喃酮
  参考文献：
  名称：

  碱/钴中继催化末端炔烃的迁移加氢。

  摘要：

  烯烃的迁移功能化已成为一种强大的策略，可在烃链上原始反应位点的远侧位置实现功能化。但是，尚未开发出用于炔烃底物的类似方案。本文中，公开了通过末端炔的迁移加氢选择性合成（Z）-2-烯烃和共轭E烯烃的碱和钴中继催化方法。机理研究支持中继催化过程，该过程涉及末端炔烃的顺序碱催化异构化和2-炔烃或共轭二烯中间体的钴催化氢化。值得注意的是，这种实用的非贵金属催化系统能够有效控制这种转化的化学，区域和立体选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201916014
• 作为产物：
  描述：

  5-iodopent-2-yne 在 Lindlar's catalyst 喹啉 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (Z)-hex-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  某些六元，七元和八元酸的分子内酰化作用

  摘要：

  在100°下用多磷酸处理七种异构体己烯酸中的任何一种，得到的环己-2-烯酮，2-甲基环戊-2-烯酮和己烯-4-和5-烯化物基本上相同。用庚烯酸和辛烯酸可获得可比的结果。这些酸在三氟乙酸酐存在下的分子内酰化作用取决于酸的结构和立体化学。据报道，由庚6-烯酸形成环庚-2-烯酮。显示出乙酸酐中的浓硫酸分别将六烯酸和庚烯五烯酸转化为苯基乙酸酯和邻甲苯基乙酸酯。据报道，链烯酸的一些改进的合成。

  DOI：

  10.1039/j39680000217

文献信息

• C(alkenyl)–H Activation via Six-Membered Palladacycles: Catalytic 1,3-Diene Synthesis
  作者：Mingyu Liu、Pusu Yang、Malkanthi K. Karunananda、Yanyan Wang、Peng Liu、Keary M. Engle

  DOI：10.1021/jacs.8b02124

  日期：2018.5.2

  prepare highly substituted 1,3-dienes from two different alkenes is described using a directed, palladium(II)-mediated C(alkenyl)-H activation strategy. The transformation exhibits broad scope across three synthetically useful substrate classes masked with suitable bidentate auxiliaries (4-pentenoic acids, allylic alcohols, and bishomoallylic amines) and tolerates internal nonconjugated alkenes, which

  描述了一种使用定向的、钯 (II) 介导的 C(烯基)-H 活化策略从两种不同的烯烃制备高度取代的 1,3-二烯的催化方法。该转化在三种合成有用的底物类别中表现出广泛的范围，这些底物被合适的双齿助剂（4-戊烯酸、烯丙醇和双烯丙基胺）掩盖，并且可以耐受内部非共轭烯烃，这些烯烃在此类化学中历来是具有挑战性的一类底物。催化转化是通过 MnO2 作为化学计量氧化剂或共催化 Co(OAc)2 和 O2 (1 atm) 实现的。进行了实验和计算研究以阐明对 C(烯基)-H 激活的偏好超过其他潜在途径。作为这项努力的一部分，
• A Pd-Catalyzed Site-Controlled Isomerization of Terminal Olefins
  作者：Wenlong Ren、Fei Sun、Jianxiao Chu、Yian Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00168

  日期：2020.3.6

  An effective Pd-catalyzed isomerization of olefins with 2-PyPPh2 as the ligand is described. A wide variety of trans-2-olefins bearing various functional groups can be obtained with high regio- and stereoselectivity under mild reaction conditions. The ligand is crucial for the reaction.

  描述了以2-PyPPh2作为配体的烯烃的有效Pd催化异构化。在温和的反应条件下，可以以高区域选择性和立体选择性获得具有各种官能团的各种反式-2-烯烃。配体对于反应至关重要。
• Asymmetric electrophilic methoxyselenenylations and cyclizations with 3-camphorseleno derivatives
  作者：Thomas G. Back、Brian P. Dyck、Siqiao Nan

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01133-8

  日期：1999.3

  A series of novel 3-camphor-based diselenides, differing in substitution at C-2, was prepared. The corresponding allyl selenides were used as protecting groups for the diselenide moieties in several subsequent transformations. The diastereoselective methoxyselenenylation of alkenes was achieved with methanolic selenenyl triflates derived from the camphor diselenides, of which the 2-keto analogue proved

  制备了一系列新颖的基于3-樟脑的二硒烯，其在C-2处的取代不同。相应的烯丙基硒化物在几个随后的转化中用作二硒化物部分的保护基。用衍生自樟脑二硒化物的甲醇亚硒基三氟甲磺酸酯可实现烯烃的非对映选择性甲氧基硒烯化，其中2-酮类似物被证明是最有效的。用相应的硒烯基氯化物最有效地进行不饱和醇，羧酸或酰胺的非对映选择性亲电环化反应，该化合物在樟脑残基的C-2处含有一个螺-恶唑烷酮部分。几种产品的绝对构型由还原脱硒法确定。
• Asymmetric cyclization of unsaturated alcohols and carboxylic acids with camphor-based selenium electrophiles
  作者：Thomas G. Back、Brian P. Dyck

  DOI：10.1039/cc9960002567

  日期：——

  The diastereoselective cyclization of a series of unsaturated alcohols and carboxylic acids was achieved with chiral camphor-based selenenyl chlorides, of which the spiro-oxazolidinone 3c proved the most effective.

  一系列不饱和醇和羧酸的非对映选择性环化反应通过手性樟脑基硒氯化物实现，其中螺环氧杂戊酮3c被证明是最有效的。
• NiH-Catalyzed Proximal-Selective Hydroamination of Unactivated Alkenes
  作者：Jinwon Jeon、Changseok Lee、Huiyeong Seo、Sungwoo Hong

  DOI：10.1021/jacs.0c10333

  日期：2020.12.2

  unactivated alkenes with diverse amine sources. The key to the successful implementation of this approach is the promotion of NiH insertion into even highly substituted olefins via coordination of the bidentate directing group to the nickel complex. A wide range of primary and secondary amines can be installed in both internal and terminal unactivated alkenes with excellent regiocontrol under the optimized

  本文报道了一种模块化的 NiH 催化系统，该系统能够对具有不同胺源的未活化烯烃进行近端选择性加氢胺化。这种方法成功实施的关键是通过双齿导向基团与镍配合物的配位促进 NiH 插入甚至高度取代的烯烃中。在优化的反应条件下，可以将各种伯胺和仲胺安装在内部和末端未活化的烯烃中，并具有出色的区域控制。该协议灵活且通用，可用于制备各种有价值的 β- 和 γ- 氨基酸构建块，否则这些构建块将难以合成。复杂和医学相关分子的位点选择性后期修饰进一步证明了这种转化的效用。