(E)-2,2-dimethyl-5-(3-phenylallyl)-1,3-dioxane-4,6-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2,2-dimethyl-5-(3-phenylallyl)-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-cinnamyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4,6-dione；5-cinnamyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；(E)-2,2-dimethyl-5-(3-phenylprop-2-enyl)-1,3-dioxane-4,6-dione；2,2-dimethyl-5-(3-phenylallyl)[1,3]dioxane-4,6-dione；(E)-5-cinnamyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；2,2-dimethyl-5-[(E)-3-phenylprop-2-enyl]-1,3-dioxane-4,6-dione
• 化学式: C₁₅H₁₆O₄
• 分子量: 260.29
• InChiKey: DLWOFABCCLMKEW-RMKNXTFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,2-dimethyl-5-(3-phenylallyl)-1,3-dioxane-4,6-dione 在 咪唑 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (E)-(5-iodopent-1-enyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  分子内烯酮-烯烃[2 + 2]环加成反应中烯烃之间的竞争：获胜需要什么？

  摘要：

  在开发一种在连续环加成步骤中使用烯酮的新合成方法的过程中，我们面临着一个竞争问题，即含有与多个反应伙伴相连的烯酮的分子。为了确定化学选择反应的电子和束缚要求，我们进行了一系列乙烯酮-烯烃[2 + 2]环加成竞争实验。这些实验是在含有两个具有不同束缚长度的相同烯烃或两个具有相同束缚长度但在电子上不同的烯烃的分子上进行的。我们证明了形成五元环的反应比六元环的反应快得多，并且计算出的分子内烯酮-烯烃[2 + 2]环加成物的哈米特常数ρ为-1.39。

  DOI：

  10.1021/jo0483466
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2,2-dimethyl-5-(3-phenylallylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 以97%的产率得到(E)-2,2-dimethyl-5-(3-phenylallyl)-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化醛与硝基甲烷的氧化和对映选择性交叉偶联

  摘要：

  使用2,3-二氯-5,6-二氰基醌（DDQ）通过β-芳基取代的醛或γ，δ-不饱和醛与硝基甲烷的交叉偶联反应合成了具有重要对映选择性的重要合成的重要β-取代的γ-硝基醛。 ）和二苯基脯氨醇甲硅烷基醚分别作为氧化剂和催化剂（请参见方案； TMS =三甲基甲硅烷基）。

  DOI：

  10.1002/anie.201006885

文献信息

• Quaternary β^2,2-amino acid derivatives by asymmetric addition of isoxazolidin-5-ones to <i>para</i>-quinone methides
  作者：Andreas Eitzinger、Michael Winter、Johannes Schörgenhumer、Mario Waser

  DOI：10.1039/c9cc09239k

  日期：——

  synthesis of a new class of densely functionalized β2,2-amino acid derivatives by reacting isoxazolidin-5-ones with para-quinone methides in the presence of chiral ammonium salt phase-transfer catalysts was developed. The reaction proceeds with exceptionally low catalyst loadings down to 20 ppm on gram scale and the utilization of the primary addition products towards further manipulations was demonstrated

  通过在手性铵盐相转移催化剂的存在下，使异恶唑烷-5-酮与对醌甲基化物反应，开发了新型的高密度功能化β2,2-氨基酸衍生物的高对映选择性（> 99.5％ee）。反应进行时，催化剂的负载量非常低，以克为单位降至20 ppm，对于选定的实例，证明了将主加成产物用于进一步处理的情况。
• High-yielding sequential one-pot synthesis of chiral and achiral α-substituted acrylates via a metal-free reductive coupling reaction
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、Chintalapudi Venkaiah、Y. Vijayendar Reddy

  DOI：10.1039/c4ob00667d

  日期：——

  A general process for the high-yielding synthesis of substituted chiral and achiral α-substituted acrylates was achieved through the sequential one-pot combination of a metal-free reductive coupling reaction followed by an Eschenmoser methylenation. The proline catalyzed reaction of Meldrum's acid, aldehydes and Hantzsch ester followed by methylenation was successful with Eschenmoser's salt in the

  通过无金属还原偶联反应的顺序一锅法结合然后进行Eschenmoser甲基化，可以实现高产率合成取代的手性和非手性α-取代的丙烯酸酯的一般方法。在醇溶剂存在下，Eschenmoser盐能成功地使脯氨酸催化Meldrum的酸，醛和Hantzsch酯的甲基化反应。本文中，我们显示了由手性/非手性α-取代丙烯酸酯高特权合成的合成原料，并显示它们是药物和天然产物合成中非常好的中间体。
• Environmentally benign decarboxylative <i>N</i>-, <i>O</i>-, and <i>S</i>-acetylations and acylations
  作者：Santanu Ghosh、Anisha Purkait、Chandan K. Jana

  DOI：10.1039/d0gc03731a

  日期：——

  An operationally simple and general method for acetylation and acylation of a wide variety of substrates (amines, alcohols, phenols, thiols, and hydrazones) has been reported. Meldrum's acid and its derivatives have been used as an air-stable, non-volatile, cost-effective, and easy to handle acetylating/acylating agent. Easily separable byproducts (CO2 and acetone) allowed the isolation of analytically

  已经报道了用于多种底物（胺，醇，酚，硫醇和）的乙酰化和酰化的操作简单且通用的方法。Meldrum的酸及其衍生物已被用作空气稳定，不挥发，具有成本效益且易于处理的乙酰化/酰化剂。易于分离的副产物（CO 2和丙酮）可分离分析纯的乙酰化产物，而无需进行后处理和任何色谱分离。
• Quaternary β ^2,2 ‐Amino Acids: Catalytic Asymmetric Synthesis and Incorporation into Peptides by Fmoc‐Based Solid‐Phase Peptide Synthesis
  作者：Jin‐Sheng Yu、Hidetoshi Noda、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.201711143

  日期：2018.1.15

  β‐Amino acid incorporation has emerged as a promising approach to enhance the stability of parent peptides and to improve their biological activity. Owing to the lack of reliable access to β2,2‐amino acids in a setting suitable for peptide synthesis, most contemporary research efforts focus on the use of β3‐ and certain β2,3‐amino acids. Herein, we report the catalytic asymmetric synthesis of β2,2‐amino

  引入β-氨基酸已成为增强母体肽的稳定性并改善其生物学活性的一种有前途的方法。由于缺乏可靠的访问β 2,2 -氨基酸的设置适用于多肽合成，最现代的研究工作集中使用的β 3 -和β某些2,3 -氨基酸。在这里，我们报告β的催化不对称合成2,2-氨基酸及其通过基于Fmoc的固相肽合成（Fmoc-SPPS）掺入肽的过程。钯催化的4-取代的异恶唑烷酮-5-酮的脱羧烯丙基化反应建立了一个季碳中心。产品中的N-O键不仅充当β-氨基酸的无痕保护基团，而且还与衍生自Fmoc保护的α-氨基酸的α-酮酸发生酰胺形成，因此可以快速获得α-β2 ， 2个二肽已准备好用于Fmoc-SPPS。
• Palladium catalyzed c-allylation of highly acidic carbo and heterocyclic β-dicarbonyl compounds
  作者：M. Prat、M. Moreno-Mañas、J. Ribas

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86091-9

  日期：1988.1

  Highly acidic carbo and heterocyclic β-dicarbonyl compounds such as barbituric acid, 3,5-dimethyl-2-1,2,6-thiadiazine 1,1-dioxide, cyclohexane-1,3-dione, tetronic acids, Meldrum acid and 1,2-diphenylpyrazolidine-3,5-dione are efficiently C-allylated with primary and secondary allylating agents under palladium catalysis.

  高酸性碳和杂环β-二羰基化合物，例如巴比妥酸，3,5-二甲基-2 -1,2,6-噻二嗪1,1-二氧化物，环己烷-1,3-二酮，四氢代酸，Meldrum酸和1在钯催化下，用伯和仲烯丙基化剂有效地将2--二苯基吡唑烷-3,5-二酮进行C-烯丙基化。