diethyl 2-cinnamylmalonate | 3708-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-cinnamylmalonate
• 英文别名: Diethyl (3-phenylprop-2-en-1-yl)propanedioate；diethyl 2-(3-phenylprop-2-enyl)propanedioate
• CAS: 3708-35-8
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄
• 分子量: 276.332
• InChiKey: XNCACUBNWXVIHO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  137-141 °C(Press: 0.45 Torr)
• 密度：
  1.090±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-cinnamylmalonate 在 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-苄基-1-甲基吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  通过δ-烯基胺的阳极氧化立体选择性合成4-或5-取代的2-苄基-和2-苯甲酰基吡咯烷

  摘要：

  δ-alkenylamines的锂酰胺的阳极氧化6a，图6b，图6c，图10a，和图10b给出立体选择性顺-5-取代的2-苄基-1- methylpyrrolidines（7A，7B，7C）和4-取代的2-苄基1-甲基吡咯烷（11a，11b）高产率。δ-烯基胺的N-甲氧基化合物的阳极氧化（12a，12b）得到5-取代的2-苯甲酰基-1-甲基吡咯烷（13a，13b）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87064-2
• 作为产物：
  描述：

  肉桂醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 35.17h， 生成 diethyl 2-cinnamylmalonate
  参考文献：
  名称：

  水胶束催化实现的可持续钯催化的Tsuji-Trost反应。

  摘要：

  钯催化的烯丙基取代或“ Tsuji–Trost”反应可在胶束催化条件下进行，该条件不仅具有水中的化学性质，而且具有需要低钯含量（通常约为1000 ppm（0.1）的反应伙伴的众多组合）摩尔％）。这些偶联的特征还在于特别温和的条件，导致许多以前在胶束水性介质中没有报道的病例。描述了包含各种亲核试剂，例如NH杂环，醇，二羰基化合物和磺酰胺。分子内环化进一步说明了该方法的广泛用途。除了回收研究之外，还报告了一个多克规模的示例，该示例表明了扩大规模的前景。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01329

文献信息

• Stereoselective Nickel-Catalyzed [2+2] Cycloadditions of Ene-Allenes
  作者：Njamkou N. Noucti、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1002/anie.201411737

  日期：2015.4.27

  A stereoselective nickel‐catalyzed [2+2] cycloaddition of ene‐allenes is reported. This transformation encompasses a broad range of ene‐allene substrates, thus providing efficient access to fused cyclobutanes from easily accessed π‐components. A simple and inexpensive first‐row catalytic system comprised of [Ni(cod)2] and dppf was used in this process, thus constituting an attractive approach to synthetically

  报道了烯丙二烯的立体选择性镍催化[2 + 2]环加成反应。这种转变涵盖了广泛的烯-丙二烯底物，因此可以从容易获得的π-组分中高效获得稠合的环丁烷。在此过程中使用了一种简单且便宜的由[Ni（cod）2 ]和dppf组成的第一行催化系统，因此构成了在温和的反应条件下合成挑战性环丁烷骨架的有吸引力的方法。
• Reductive Cyclization of Unactivated Alkyl Chlorides with Tethered Alkenes under Visible‐Light Photoredox Catalysis
  作者：Miguel Claros、Felix Ungeheuer、Federico Franco、Vlad Martin‐Diaconescu、Alicia Casitas、Julio Lloret‐Fillol

  DOI：10.1002/anie.201812702

  日期：2019.4

  of unactivated alkyl chlorides with tethered alkenes. The cleavage of strong C(sp3)−Cl bonds is mediated by a highly nucleophilic low‐valent cobalt or nickel intermediate generated by visible‐light photoredox reduction employing a copper photosensitizer. The high basicity and multidentate nature of the ligands are key to obtaining efficient metal catalysts for the functionalization of unactivated alkyl

  大量市售的烷基氯的化学惰性阻碍了它们作为化学转化反应物的广泛应用。这项工作提出了一种金属光氧化还原方法，用于实现未活化的烷基氯与束缚烯烃的催化分子内还原环化。强C(sp 3 )−Cl键的断裂是由使用铜光敏剂的可见光光氧化还原还原产生的高度亲核的低价钴或镍中间体介导的。配体的高碱度和多齿性质是获得用于未活化的烷基氯官能化的有效金属催化剂的关键。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation using Chiral Phosphoramidite Ligand Bearing an Amide Moiety
  作者：Gen Onodera、Keijiro Watabe、Masaki Matsubara、Kazuhiro Oda、Satoko Kezuka、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1002/adsc.200800333

  日期：——

  New chiral phosphoramidites with an amide moiety were used for iridium-catalyzed asymmetric allylic alkylation reactions. The best results were obtained with a ligand bearing an oxazolidinone moiety. The reaction of cinnamyl acetate with diethyl sodiomalonate without the use of lithium chloride gave the branched product with 94% ee.

  具有酰胺部分的新手性亚磷酰胺被用于铱催化的不对称烯丙基烷基化反应。用带有恶唑烷酮部分的配体可获得最好的结果。在不使用氯化锂的情况下，使肉桂酸肉桂酯与索马二酸二乙酯反应，得到具有94％ee的支链产物。
• Molybdenum hexacarbonyl as a thiophilic metal raagent: desulfenylative allylation using allylic sulfides
  作者：Yoshiro Masuyama、Kohji Yamada、Yasuhiko Kurusu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95751-4

  日期：1987.1

  Molybdenum hexacarbonyl is a useful reagent for desulfenylative allylation of carbon nucleophiles with allylic sulfides.

  六羰基钼是用于将碳亲核试剂与烯丙基硫化物进行脱硫烯基化烯丙基化的有用试剂。
• Hexacarbonylmolybdenum(0)-Induced Dechalcogenization of Allylic Sulfides, Sulfones, and Selenides: Nucleophilic Substitution and Reductive Dechalcogenization
  作者：Yoshiro Masuyama、Kohji Yamada、Soh-hei Shimizu、Yasuhiko Kurusu

  DOI：10.1246/bcsj.62.2913

  日期：1989.9

  Hexacarbonylmolybdenum(0)-induced dechalcogenization of allylic sulfides I, sulfones II, and selenides III in refluxing dioxane, which led to nucleophilic substitutions with carbon nucleophiles. Attack of the relatively bulky nucleophile, 2-ethoxycarbonyl-2-sodiocyclopentanone occurred regioselectively at the less substituted end of the allyl unit after the dechalcogenization to give only one isomer

  六羰基钼 (0) 诱导的烯丙基硫化物 I、砜 II 和硒化物 III 在回流的二恶烷中脱硫，导致碳亲核试剂发生亲核取代。相对庞大的亲核试剂 2-乙氧羰基-2-钠基环戊酮的攻击在脱硫后烯丙基单元的较少取代末端发生区域选择性，仅产生一种异构体。钠丙二酸二乙酯对 I 和 III 的攻击优先发生在 γ 位，而对 II 的攻击优先发生在脱磺酰化后烯丙基单元的更多取代端。在没有碳亲核试剂的情况下，在回流的二恶烷中用 Mo(CO)6 处理​​ I、II 和 III 导致还原性脱硫。H2O 的加入加速了还原脱硫。