(E)-2-methyl-5-phenylpent-4-enoic acid | 351207-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-methyl-5-phenylpent-4-enoic acid
• 英文别名: 2-Methyl-5-phenylpent-4-enoic acid
• CAS: 351207-68-6
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: AYLATPXLSNWXGA-WEVVVXLNSA-N

物化性质

• 沸点：
  356.5±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.087±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-methyl-5-phenylpent-4-enoic acid 在 sodium hydroxide 、 草酰氯 作用下， 生成 N-Methyl-2-methyl-5-phenyl-4-pentenamide
  参考文献：
  名称：

  通过δ-烯基胺的阳极氧化立体选择性合成4-或5-取代的2-苄基-和2-苯甲酰基吡咯烷

  摘要：

  δ-alkenylamines的锂酰胺的阳极氧化6a，图6b，图6c，图10a，和图10b给出立体选择性顺-5-取代的2-苄基-1- methylpyrrolidines（7A，7B，7C）和4-取代的2-苄基1-甲基吡咯烷（11a，11b）高产率。δ-烯基胺的N-甲氧基化合物的阳极氧化（12a，12b）得到5-取代的2-苯甲酰基-1-甲基吡咯烷（13a，13b）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87064-2
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-cinnamylmalonate 在 氢氧化钾 作用下， 生成 (E)-2-methyl-5-phenylpent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过δ-烯基胺的阳极氧化立体选择性合成4-或5-取代的2-苄基-和2-苯甲酰基吡咯烷

  摘要：

  δ-alkenylamines的锂酰胺的阳极氧化6a，图6b，图6c，图10a，和图10b给出立体选择性顺-5-取代的2-苄基-1- methylpyrrolidines（7A，7B，7C）和4-取代的2-苄基1-甲基吡咯烷（11a，11b）高产率。δ-烯基胺的N-甲氧基化合物的阳极氧化（12a，12b）得到5-取代的2-苯甲酰基-1-甲基吡咯烷（13a，13b）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87064-2

文献信息

• Transition-metal catalyzed synthesis of δ-hydroxy-γ-lactones from bis(trimethylsilyl) ketene acetals and allylic acetates via γ-unsaturated carboxylic acids. Comments on the formation of α-cyclopropyl carboxylic acids
  作者：Henri Rudler、Paul Harris、Andrée Parlier、Frédéric Cantagrel、Bernard Denise、Moncef Bellassoued、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00905-0

  日期：2001.4

  Bis(trimethylsilyl)ketene acetals react with allylic acetates in the presence of Pd(0) complexes to give γ-unsaturated carboxylic acids together with α-cyclopropyl carboxylic acids. The unsaturated acids can be converted catalytically to δ-hydroxy-γ-lactones by the H2O2/MTO system (methyltrioxorhenium) and to butenolides by Pd(II) catalyzed intramolecular cyclization reactions. The structure of two

  双（三甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛在Pd（0）配合物的存在下与乙酸烯丙酯反应生成γ-不饱和羧酸与α-环丙基羧酸。H 2 O 2 / MTO系统（甲基三氧or）可将不饱和酸催化转化为δ-羟基-γ-内酯，而Pd（II）催化的分子内环化反应则可将其转化为丁烯化物。这些内酯中的两个的结构已经通过X射线分析确定。将讨论环丙酸的形成机理。
• Size-Exclusion Borane-Catalyzed Domino 1,3-Allylic/Reductive Ireland-Claisen Rearrangements: Impact of the Electronic and Structural Parameters on the 1,3-Allylic Shift Aptitude
  作者：Dániel Fegyverneki、Natália Kolozsvári、Dániel Molnár、Orsolya Egyed、Tamás Holczbauer、Tibor Soós

  DOI：10.1002/chem.201805208

  日期：2019.2.11

  reductive Ireland–Claisen rearrangement through borane‐mediated hydrosilylation is reported. The method employs a borane catalyst with a special structural design and affords access to synthetically relevant products with high diastereoselectivity. Depending on electronic and structural parameters, the reaction can be coupled with a 1,3‐allylic shift, thus the valence isomer of the Ireland–Claisen product

  据报道，通过硼烷介导的氢化硅烷化使爱尔兰-克莱森还原性重排。该方法使用具有特殊结构设计的硼烷催化剂，并提供具有高非对映选择性的合成相关产物。根据电子和结构参数，反应可以与1,3-烯丙基位移耦合，从而形成爱尔兰-克莱森产品的价异构体。
• Highly Regio- and Enantioselective Hydrogenation of Conjugated α-Substituted Dienoic Acids
  作者：Xian Liu、Song Liu、Quanjun Wang、Gang Zhou、Lin Yao、Qin Ouyang、Ru Jiang、Yu Lan、Weiping Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00915

  日期：2020.4.17

  Highly regio- and enantioselective hydrogenation of conjugated α-substituted dienoic acids was realized for the first time using Trifer–Rh complex, providing a straightforward method for the synthesis of chiral α-substituted γ,δ-unsaturated acids. DFT calculations revealed N+H–O hydrogen bonding interaction is formed to stabilize the transition state and the coordination of 4,5-double bond to Rh(III)

  使用Trifer-Rh配合物首次实现了对共轭α-取代二烯酸的高度区域和对映选择性加氢，为合成手性α-取代的γ，δ-不饱和酸提供了一种简单的方法。DFT计算表明，形成N + H–O氢键相互作用可稳定过渡态，并且4,5-双键与Rh（III）中心的配位将促进还原消除过程。该氢化提供了沙比特利前体的克级合成。
• Palladium(II)-Catalyzed Deacylative Allylic C–H Alkylation
  作者：Xiao-Le Zhou、Lei Ren、Pu-Sheng Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00919

  日期：2017.9.15

  The first deacylative allylic C–H alkylation has been established by employing the palladium-catalyzed allylic C–H activation and decarboxylative nucleophile generation. A wide scope of nucleophiles are tolerated and densely functionalized alkylation products turn out to be furnished in moderate to good yield. More importantly, this strategy provides an alternative method for the allylic C–H alkylation

  通过使用钯催化的烯丙基CH活化和脱羧亲核试剂的生成，建立了第一个脱酰基烯丙基CH烷基化反应。可以耐受各种各样的亲核试剂，并且以中等到良好的产率提供了高密度官能化的烷基化产物。更重要的是，该策略为稳定的碳亲核试剂稳定性较低的烯丙基CH烷基化提供了另一种方法，并且可以进一步扩展为非共轭烯炔的合成。
• Synthesis of α-(Pentafluorosulfanyl)- and α-(Trifluoromethyl)-Substituted Carboxylic Acid Derivatives by Ireland–Claisen Rearrangement
  作者：Anna-Lena Dreier、Bernd Beutel、Christian Mück-Lichtenfeld、Andrej V. Matsnev、Joseph S. Thrasher、Günter Haufe

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02805

  日期：2017.2.3

  by trimethylsilyl triflate (TMSOTf). This Ireland–Claisen rearrangement delivered approximate 1:1 mixtures of syn/anti diastereoisomers due to tiny differences (<0.5 kcal/mol) both in the energy of (Z)/(E)-isomeric ester enolates and in the alternative Zimmerman–Traxler transition states of model compounds as shown by DFT calculations. Acidic reaction conditions have to be avoided since addition of the

  较早的研究表明，烯丙基酯的[3,3]-σ重排可用于构建含氟羧酸衍生物。本文介绍了通过处理相应的SF 5-或CF 3-乙酸酯合成在2位带有五氟硫基（SF 5）或三氟甲基（CF 3）取代基的3-芳基-戊-4-烯酸衍生物。的p -取代的肉桂基醇与三乙胺，接着三甲基硅烷基三氟甲磺酸酯酯（TMSOTf）。由于（Z）/（E）异构酯烯酸酯，以及模型化合物的替代Zimmerman-Traxler过渡态，如DFT计算所示。必须避免酸性反应条件，因为以相反的顺序添加试剂（首先是TMSOTf，然后是Et 3 N）会导致肉桂基SF 5-和CF 3-乙酸酯低聚。在后一种条件下处理相应的区域异构的乙酸1-苯基-丙-2-烯-1-基乙酸酯导致[1,3]-σ重排和随后形成的肉桂酸酯的低聚。当首先添加Et 3 N，然后添加TMSOTf时，未检测到形成的酯的进一步反应。