(S)-(+)-2-(p-tolylsulfinyl)-2-cyclopentenone | 79681-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-2-(p-tolylsulfinyl)-2-cyclopentenone
• 英文别名: 2-Cyclopenten-1-one, 2-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]-；2-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 79681-26-8
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂S
• 分子量: 220.292
• InChiKey: OXJHVPNLFJWVJT-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  53.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-2-(p-tolylsulfinyl)-2-cyclopentenone 在 lithium dimethylcuprate 、 sodium hydride 、 zinc dibromide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 tert-butyl 2-((1S,5S)-1-methyl-2-oxo-5-vinylcyclopentyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric induction during organometallic conjugate addition to enantiomerically pure 2-(arylsulfinyl)-2-cyclopentenones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00379a022
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-1,4-二氧杂螺[4.4]壬-6-烯 在 正丁基锂 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 (S)-(+)-2-(p-tolylsulfinyl)-2-cyclopentenone
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric induction during organometallic conjugate addition to enantiomerically pure 2-(arylsulfinyl)-2-cyclopentenones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00379a022

文献信息

• Constrained cycloalkyl analogues of glutamic acid: stereocontrolled synthesis of (+)-2-aminobicyclo[3.1.0]hexane-2,6-dicarboxylic acid (LY354740) and its 6-phosphonic acid analogue
  作者：Jerzy Krysiak、Wanda H. Midura、Wanda Wieczorek、Lesław Sieroń、Marian Mikołajczyk

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.051

  日期：2010.6

  yield of 27% starting from the enantiopure (+)-(R)-2-(p-tolylsulfinyl)cyclopent-2-enone 3. The key steps include asymmetric cyclopropanation of 3 with (dimethylsulfuranylidene)acetate (EDSA) and removal of the chiral p-tolylsulfinyl auxiliary from the cycloadduct ent-4c upon treatment with iso-propylmagnesium chloride. The stereoselective hydantoin formation from the bicyclic ketone 6 formed (Bucherer–Bergs

  新的立体控制合成的（+）-2-氨基双环[3.1.0]己烷-2.6-二羧酸（LY354740）1是一种有效的，选择性的2mGluR激动剂，从四个步骤开始，总收率从27％开始对映体（+）-（R）-2-（对-甲苯基亚磺酰基）环戊-2-烯酮3。的关键步骤包括的不对称环丙烷3与（dimethylsulfuranylidene）乙酸乙酯（EDSA）和除去手性的p从环加成-tolylsulfinyl辅助ENT -图4c在与治疗异-propylmagnesium酰氯。由双环酮6形成的立体选择性乙内酰脲形成（Bucherer-Bergs反应），随后水解完成1的合成。相同的反应顺序已应用于对映体纯（+）-2-氨基-6-膦酰基双环[3.0.1]己烷-2-羧酸2的第一次合成中，该结构为1的结构6-膦酰基类似物。起始的双环酮膦酸酯9-11是通过（-）-（S）-3与磷酰基sulf的不对称环丙烷化反应制得的，仅产生两种
• Asymmetric michael additions of ester enolates to enantiomerically pure vinylic sulfoxides
  作者：Gary H. Posner、Moshe Weitzberg、Terence G. Hamill、Edward Asirvatham、He Cun-heng、Jon Clardy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90581-2

  日期：1986.1

  donors to enantiomerically pure Michael acceptor cycloalkenone sulfoxides 1a and 1b and unsaturated lactone sulfoxides 3a and 3b. The level of asymmetric induction in some cases is extraordinarily high (95% e.e. of final 1,5-dicarbonyl products). Adduct ester lactones 5 and 6 can be converted easily into some synthetically versatile, trifunctional, 3-substituted glutarate esters of high enantiomeric purity

  各种酯烯酸酯离子作为迈克尔供体加入对映体纯的迈克尔受体环烯酮亚砜1a和1b和不饱和内酯亚砜3a和3b。在某些情况下，不对称诱导的水平非常高（最终的1,5-二羰基产物的ee为95％）。加合物酯内酯5和6可以很容易地转化为一些具有高对映体纯度的合成上通用的三官能3取代的戊二酸酯。提出了对映体纯的戊烯内酯亚砜（S）-（+）- 3b的有效途径。
• Stereoselective Cyclopropanation of 2-[(S)-(4-Methylphenyl)sulfinyl]cyclopent-2-en-1-one with Sulfur Ylides andα-Halo Carbanions. Preliminary Communication
  作者：Marian Mikołajczyk、Wanda H. Midura、Elena Michedkina、Agnieszka D. Filipczak、Michał W. Wieczorek

  DOI：10.1002/hlca.200590138

  日期：2005.7

  (2-ethoxy-2-oxoethyl)(diphenyl)sulfonium tetrafluoroborate. The use of α-bromoacetate carbanion as the cyclopropanation reagent resulted in the formation of 6 with very high facial and endo/exo-selectivity. In a proposed explanation of the stereochemical outcome of the cyclopropanations investigated, the ground-state conformation of the sulfoxide 2 and the transition-state structure of the initial addition step were

  已经研究了标题化合物（S）-2与各种硫酰化物的环丙烷化。与亚甲基的反应产生非对映选择性低的相应的环丙烷4。还观察到由随后的CO基团的甲基化引起的第二产物5的形成。（S）-2的干净的环丙烷化与（二甲基亚磺酰亚乙基）乙酸乙酯发生，得到环丙烷6，其具有高的π-表面选择性，但是内/外比低。内/外选择性高，但低在（S）-2与（4-乙氧基-2-氧乙基）（二苯基）ulf四氟硼酸the的反应中观察到π表面选择性。使用的α溴乙酸酯负碳离子如环丙烷化试剂导致的形成6具有非常高的面部和内型/外型-选择性。在对所研究的环丙烷的立体化学结果进行的拟议解释中，考虑了亚砜2的基态构象和初始添加步骤的过渡态结构。
• Synthesis of bicyclo[3.1.0]hexanones via 1,3-dipolar cycloaddition of diazoalkanes to homochiral α-sulfinyl-2-cyclopentenones
  作者：José Luis García Ruano、Marina Alonso、David Cruz、Alberto Fraile、M. Rosario Martín、M. Teresa Peromingo、Amelia Tito、Francisco Yuste

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.088

  日期：2008.11

  and controls the π-facial and endo/exo selectivities. The π-facial selectivity can be inverted in the presence of Yb(OTf)3, which makes possible the stereodivergent synthesis of both diastereoisomeric pyrazolines. Completely stereoselective denitrogenation of optically pure pyrazolines into cyclopropanes was achieved under substoichiometric Yb(OTf)3 catalysis.

  研究了重氮甲烷，重氮乙烷和（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷与（S）-2-对甲苯亚磺酰基环戊-2-烯-1-酮的反应。亚磺酰基基团提高了反应性并控制了π界面和内/外选择性。可以在Yb（OTf）3存在的情况下反转π面选择性，这使得两种非对映异构吡唑啉的立体发散合成成为可能。在亚化学计量的Yb（OTf）3催化下实现了光学纯吡唑啉向立体丙烷的完全立体选择性脱氮。
• Photo-Induced Intermolecular Radical<i>β</i>-Addition to Chiral<i>α</i>-(Arylsulfinyl) Enones
  作者：Nobuyuki Mase、Yoshihiko Watanabe、Takeshi Toru

  DOI：10.1246/bcsj.71.2957

  日期：1998.12

  The reactions of α-(arylsulfinyl) enones with alkyl radicals having a hydroxy or acetal group were examined under photo-irradiation in the presence of benzophenone. High diastereoselectivity was observed in the photo-induced radical reaction of 2-(arylsulfinyl)-2-cyclopentenones having a bulky aryl group, such as the 2,4,6-triisopropylphenyl or 2,4,6-trimethylphenyl group. The photo-induced reaction of 3-[(2,4,6-triisopropylphenyl)sulfinyl]-3-pentene-2-one in 1,3-dioxolane also gave a single diastereomer of the 1,3-dioxolan-2-yl adduct.

  在二苯甲酮存在下，在光照射下检查了α-（芳基亚磺酰基）烯酮与具有羟基或缩醛基团的烷基的反应。在具有大芳基（例如2,4,6-三异丙基苯基或2,4,6-三甲基苯基）的2-（芳基亚磺酰基）-2-环戊烯酮的光诱导自由基反应中观察到高非对映选择性。 3-[(2,4,6-三异丙基苯基)亚磺酰基]-3-戊烯-2-酮在1,3-二氧戊环中的光诱导反应也产生了1,3-二氧戊环-2-基的单一非对映体加合物。