1,3-diethyl 2-(3,5-dimethylphenyl)propane-1,3-dioate | 94204-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-diethyl 2-(3,5-dimethylphenyl)propane-1,3-dioate
• 英文别名: diethyl 2-(3,5-dimethylphenyl)malonate；diethyl (3,5-dimethylphenyl) malonate；(3,5-Dimethyl-phenyl)-malonsaeure-diaethylester；diethyl 2-(3,5-dimethylphenyl)propanedioate
• CAS: 94204-41-8
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• 分子量: 264.321
• InChiKey: CEQAUOFOTBWGSZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  127 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  1.078±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-diethyl 2-(3,5-dimethylphenyl)propane-1,3-dioate 在 [RhCl2(p-cymene)]2 、 copper diacetate 作用下， 以 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-(3,5-dimethylphenyl)-1-methyl-5,6-diphenylpyrano[2,3,4-de]quinolin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  具有炔烃和烯烃的不对称 2-芳基环状 1,3-二羰基化合物的催化剂控制发散 C-H 官能化

  摘要：

  实现包含几种不同类型反应性 CH 键的底物的位点选择性、可切换 CH 官能化是一个有吸引力的目标，可以从相同的起始材料生成不同的产品。在此，我们展示了不对称 2-芳基环状 1,3-二羰基化合物的发散 CH 官能化，该化合物包含两个不同的、不相邻的初始 CH 官能化位点，其中产物选择性是通过催化剂控制实现的。通过使用钯-N-杂环卡宾配合物作为预催化剂，这些底物与炔烃进行氧化环化以专门提供螺茚。相比之下，钌基催化剂体系以苯并吡喃为主要产物。还提供了相同底物的不同的氧化 CH 烯基化的例子。

  DOI：

  10.1021/ja404867k
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基苯甲醇 在 氯化亚砜 、 硫酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 1,3-diethyl 2-(3,5-dimethylphenyl)propane-1,3-dioate
  参考文献：
  名称：

  van Zanten,B.; Nauta,W., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1960, vol. 79, p. 1211 - 1222

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Arylation of diethyl malonate and ethyl cyanoacetate catalyzed by palladium/di-tert-butylneopentylphosphine
  作者：Jeffrey G. Semmes、Stephanie L. Bevans、C. Haddon Mullins、Kevin H. Shaughnessy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.01.072

  日期：2015.6

  α-Arylated carbonyl derivatives are important structural motifs in many natural products and pharmaceutically active compounds. Although arylation of simple monocarbonyl compounds is a well-established methodology, metal-catalyzed arylation of β-dicarbonyl derivatives is significantly more challenging. The ability of β-dicarbonyl anions to bind to palladium in a κ2-O,O mode, rather than the κ1-C-bound

  在许多天然产物和药物活性化合物中，α-芳基化羰基衍生物是重要的结构基序。尽管简单的单羰基化合物的芳基化是一种公认​​的方法，但金属催化的β-二羰基衍生物的芳基化更具挑战性。β二羰基的阴离子结合至钯在κ的能力2 - ø，ö模式，而不是κ 1 - c ^结合的模式键形成所需的，经常导致催化剂体系的失活。烯醇盐的C-结合形式可通过使用空间需求的配体来促进。在此，我们报告中指出，空间要求的二叔丁基丁基新戊基膦（DTBNpP）配体与Pd（dba）2结合为芳基溴化物和氯化物与丙二酸二乙酯的偶联提供了有效的催化剂。Pd / DTBNpP系统还催化芳基溴化物与氰基乙酸乙酯的偶联。
• Enantioselective Synthesis of Chiral Cyclopent-2-enones by Nickel-Catalyzed Desymmetrization of Malonate Esters
  作者：Somnath Narayan Karad、Heena Panchal、Christopher Clarke、William Lewis、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/anie.201805578

  日期：2018.7.16

  enantioselective synthesis of highly functionalized chiral cyclopent-2-enones by the reaction of alkynyl malonate esters with arylboronic acids is described. These desymmetrizing arylative cyclizations are catalyzed by a chiral phosphinooxazoline/nickel complex, and cyclization is enabled by the reversible E/Z isomerization of alkenylnickel species. The general methodology is also applicable to the synthesis of

  描述了通过丙二酸炔基酯与芳基硼酸的反应的高官能化手性环戊-2-烯酮的对映选择性合成。通过手性膦基恶唑啉/镍络合物催化这些脱对称芳基环化反应，并且通过烯基镍物质的可逆E / Z异构化作用实现环化反应。通用方法也适用于1,6-二氢吡啶3-3（2H）-one的合成。
• Copper(I)-Catalyzed C-C and C-O Coupling Reactions Using Hydrazone ­Ligands
  作者：Takashi Mino、Fumitoshi Yagishita、Masanori Shibuya、Kenji Kajiwara、Hiroaki Shindo、Masami Sakamoto、Tsutomu Fujita

  DOI：10.1055/s-0029-1217822

  日期：2009.9

  Copper-catalyzed C-C coupling reaction of aryl iodides with diethylmalonate in toluene at 90 °C gave arylated malonates using 5 mol% of CuI with hydrazone la as a ligand in good yields under an aerobic atmosphere. We also found Cul/hydrazone 1b in toluene to be an efficient catalytic system for C-O coupling reactions of aryl bromides with phenols to give aryl ethers in good yields at 110 °C under an

  在 90°C 下，芳基碘化物与丙二酸二乙酯在甲苯中的铜催化 CC 偶联反应得到芳基化丙二酸酯，使用 5 mol% 的 CuI 和腙 1a 作为配体，在有氧气氛下以良好的收率。我们还发现甲苯中的 Cul/腙 1b 是一种有效的催化体系，用于芳基溴化物与苯酚的 CO 偶联反应，在 110 °C 有氧气氛下以良好的产率得到芳基醚。
• Protonation and transformations of α-diazo-β-dicarbonyl compounds in superacids: generation of the strongest carbon-centered cationic electrophiles at the protonation of diazomalonates in Friedel–Crafts reactions
  作者：Eugeniy T. Satumov、Jury J. Medvedev、Denis I. Nilov、Maria A. Sandzhieva、Irina A. Boyarskaya、Valerij A. Nikolaev、Aleksander V. Vasilyev

  DOI：10.1016/j.tet.2016.06.051

  日期：2016.8

  Protonation of diazodiketones N2C(COR)2 in Brønsted superacids (TfOH, FSO3H, TfOH–SbF5) gives rise to stable and non-reactive O,O-diprotonated at carbonyl oxygens species N2C(C(OH+)R)2, which were studied by means of 1H and 13C NMR. Diazomalonates N2C(CO2Alk)2, contrary to diazodiketones, react with TfOH or HF, releasing nitrogen and producing triflates of oxymalonates TfOCH(CO2Alk)2 or fluoromalonates

  在Brønsted超强酸（TfOH，FSO 3 H，TfOH–SbF 5）中重氮二酮N 2 C（COR）2的质子化作用会生成在羰基氧物种N 2 C（C（OH +）R）2，其通过1 H和13 C NMR研究。与重氮二酮相反，重氮丙二酸酯N 2 C（CO 2 Alk）2与TfOH或HF反应，释放氮并产生三氟甲磺酸酯TfOCH（CO 2 Alk）2或氟丙二酸酯FCH（CO 2 Alk）2， 分别。重氮酮酸酯N 2 C（COR）（CO 2 Alk）仅以相同的方式与TfOH反应，而不与HF反应。重氮丙二酸酯与芳烃ArH（苯，甲苯，二甲苯）在TfOH溶液中的反应产生相应的Friedel-Crafts反应产物ArCH（CO 2 Alk）2。根据进行的DFT计算，由重氮丙二酸二甲酯的质子化衍生而来的可能的中间体三阳离子+ CH（C（OH +）OMe）2应该是迄今为止已知的最强的阳离子碳中心亲电体。
• Cu(I)-Catalyzed Chemo- and Enantioselective Desymmetrizing C–O Bond Coupling of Acyl Radicals
  作者：Zhang-Long Yu、Yong-Feng Cheng、Ji-Ren Liu、Wu Yang、Dan-Tong Xu、Yu Tian、Jun-Qian Bian、Zhong-Liang Li、Li-Wen Fan、Cheng Luan、Ang Gao、Qiang-Shuai Gu、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1021/jacs.3c00671

  日期：2023.3.22

  Transition-metal-catalyzed enantioselective functionalization of acyl radicals has so far not been realized, probably due to their relatively high reactivity, which renders the chemo- and stereocontrol challenging. Herein, we describe Cu(I)-catalyzed enantioselective desymmetrizing C–O bond coupling of acyl radicals. This reaction is compatible with (hetero)aryl and alkyl aldehydes and, more importantly

  迄今为止尚未实现过渡金属催化的酰基对映选择性功能化，这可能是由于它们相对较高的反应性，这使得化学和立体控制具有挑战性。在此，我们描述了 Cu(I) 催化的酰基自由基的对映选择性去对称 C-O 键偶联。该反应与（杂）芳基和烷基醛相容，更重要的是，它显示出非常广泛的具有挑战性的醇底物，例如 2,2-二取代的 1,3-二醇、2-取代的-2-氯-1、 3-二醇、2-取代的 1,2,3-三醇、2-取代的丝氨醇和内消旋伯 1,4-二醇，提供以具有挑战性的无环四取代碳立构中心为特征的富含对映体的酯。通过一步或两步的后续转型，该反应为从现成的醇（尤其是工业相关的甘油）快速制备手性 C3 结构单元提供了一种方便实用的策略。机理研究支持所提出的酰基自由基的 C-O 键偶联。