diethyl 2-(3-pyridinyl)malonate | 27828-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(3-pyridinyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(3-pyridyl)malonate；diethyl (3-pyridyl)malonate；Diethyl-3-pyridylmalonat；Diethyl 2-(pyridin-3-yl)malonate；diethyl 2-pyridin-3-ylpropanedioate
• CAS: 27828-72-4
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₄
• 分子量: 237.255
• InChiKey: APNULZXQNQLNQO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  128-130 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.153±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  65.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(3-pyridinyl)malonate 在 羟胺 、 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 23.0h， 以53%的产率得到4-Pyridin-3-yl-1,2-oxazolidine-3,5-dione
  参考文献：
  名称：

  异恶唑烷-3,5-二酮类作为晶状体醛糖还原酶抑制剂。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jm00348a026
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 、 3-pyridylboroxin 在 cesium acetate 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以43%的产率得到diethyl 2-(3-pyridinyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  芳烃硼试剂与sp3-碳亲核试剂的氧化偶联：乙醇酸Chan–Evans–Lam反应

  摘要：

  报道了一种用于活化的亚甲基物质的芳基化的通用的新氧化方法。在温和的反应条件下（室温至40°C），Cu（OTf）2介导功能化的芳基硼物种与各种稳定的sp 3-亲核试剂的选择性偶联。丙二酸叔丁酯和酰胺基酯可用作底物以生成四元中心。作为传统交叉偶联或S N Ar方案的补充，在卤素亲电试剂（包括芳基溴化物和碘化物）存在下，该转化过程具有化学选择性。带有酰胺基，磺酰基基和膦酰基基团的底物不适合在温和的Hurtley型条件下偶联，是合适的反应伙伴。

  DOI：

  10.1002/anie.201510558

文献信息

• An efficient method for the preparation of mono α-aryl derivatives of diethyl malonate and ethyl cyanoacetate using ethyl-1-imidazole carbamate (EImC)
  作者：Manoranjan Behera、R. Venkat Ragavan、M. Sambaiah、Balaiah Erugu、J. Rama Krishna Reddy、K. Mukkanti、Satyanarayana Yennam

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.12.067

  日期：2012.2

  An efficient method for the synthesis of mono α-aryl derivatives of diethyl malonate and ethyl cyanoacetate using ethyl-1-imidazole carbamate (EImC) has been described. Using this method many sterically hindered and highly substituted mono α-aryl derivatives of diethyl malonate and ethyl cyanoacetate were synthesized in high yield.

  已经描述了使用-1-咪唑氨基甲酸乙酯（EImC）合成丙二酸二乙酯和氰基乙酸乙酯的单α-芳基衍生物的有效方法。用这种方法可以高产率地合成许多位阻和高度取代的丙二酸二乙酯和氰基乙酸乙酯的单α-芳基衍生物。
• OXIDATIVE COUPLING OF ARYL BORON REAGENTS WITH SP3-CARBON NUCLEOPHILES, AND AMBIENT DECARBOXYLATIVE ARYLATION OF MALONATE HALF-ESTERS VIA OXIDATIVE CATALYSIS
  申请人：The Governors of the University of Alberta

  公开号：US20180186721A1

  公开（公告）日：2018-07-05

  Described herein are methods of oxidative coupling of aryl boron reagents with sp 3 -carbon nucleophiles, and ambient decarboxylative arylation of malonate half-esters via oxidative catalysis.

  本文描述了一种利用氧化偶联芳基硼试剂与sp3-碳亲核试剂进行反应的方法，以及通过氧化催化实现马隆酸半酯的环境脱羧芳基化。
• P₂Et Phosphazene: A Mild, Functional Group Tolerant Base for Soluble, Room Temperature Pd-Catalyzed C–N, C–O, and C–C Cross-Coupling Reactions
  作者：Alexander Buitrago Santanilla、Melodie Christensen、Louis-Charles Campeau、Ian W. Davies、Spencer D. Dreher

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01648

  日期：2015.7.2

  non-nucleophilic organic superbase P2Et phosphazene can enable a broad range of palladium-catalyzed cross-coupling reactions, including C–C, C–N, and C–O couplings of aryl chlorides, bromides, and iodides at room temperature. The mildness and substrate compatibility of this chemistry can deliver immediate synthetic utility for the preparation of complex molecules.

  非亲核有机超碱P 2 Et磷腈可以在室温下实现广泛的钯催化交叉偶联反应，包括芳基氯化物，溴化物和碘化物的C–C，C–N和C–O偶联。这种化学的温和性和底物相容性可以为合成复杂分子提供直接的合成效用。
• Copper(I) Iodide-Catalyzed (Het)arylation of Diethyl Malonate with (Het)aryl Bromides by Using 1,3-Benzoxazole as a Ligand
  作者：Zheng Fang、Kai Guo、Yu Zeng、Hao-liang Zheng、Zhao Yang、Cheng-Kou Liu

  DOI：10.1055/s-0036-1591210

  日期：2018.1

  An efficient Ullmann-type coupling of aryl bromides with diethyl malonate in the presence of copper(I) iodide and 1,3-benzoxazole is presented. This method has a broad substrate scope (heterocyclic and phenyl bromides) and good functional-group tolerance (OMe, Me, Ac, CN, NO2, F, and Cl). Moreover, less time is needed to reach full conversion (3–9 hours).

  提出了在碘化铜 (I) 和 1,3-苯并恶唑存在下芳基溴化物与丙二酸二乙酯的有效 Ullmann 型偶联。该方法具有广泛的底物范围（杂环和苯基溴化物）和良好的官能团耐受性（OMe、Me、Ac、CN、NO2、F 和 Cl）。此外，达到完全转化所需的时间更少（3-9 小时）。
• 一种采用固定床微通道反应装置固载CuI以催 化活性亚甲基化合物芳基化的方法
  申请人：南京工业大学

  公开号：CN106674091B

  公开（公告）日：2019-07-26

  一种采用固定床微通道反应装置固载CuI以催化活性亚甲基化合物芳基化的方法，包括如下步骤：(1)将芳基卤代物ArX溶解于第一有机溶剂中；(2)将活性亚甲基化合物、氮氧多齿配体和有机碱溶于第二有机溶剂中；(3)将固体催化剂碘化亚铜加入到固定床微通道反应装置中的固定床微结构反应器中；(4)将步骤(1)中得到溶液和步骤(2)中得到溶液在微通道反应装置的混合器中混合后，泵入步骤(3)中得到的固定床微结构反应器中，反应完成后收集流出液体即可；本发明中所使用的催化剂和配体价格便宜，易得，与现有技术中的同类型反应相比，本发明反应时间短，反应条件温和，有很好的应用前景。