(4-methylbenzylidene)(trimethylsilyl)amine | 85654-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-methylbenzylidene)(trimethylsilyl)amine
• 英文别名: 1-(4-methylphenyl)-N-trimethylsilylmethanimine
• CAS: 85654-06-4
• 化学式: C₁₁H₁₇NSi
• 分子量: 191.348
• InChiKey: KDKVWUPGYWEGRT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.8±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-methylbenzylidene)(trimethylsilyl)amine 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (R)-N-(1-(p-tolyl)non-2-ynyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Propargylamides via 3,3‘-Disubstituted Binaphthol-Modified Alkynylboronates

  摘要：

  Alkynylboronates derived from 3,3'-disubstituted-2,2'-binaphthols react with various N-acylimines to give the expected chiral propargylamides with up to 99% ee. This new methodology was applied to the first enantioselective synthesis of the antitubulin agent (-)-N-acetylcolchinol.

  DOI：

  10.1021/ol0523087
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 、 lithium hexamethyldisilazane 在 三甲基氯硅烷 作用下， 以 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (4-methylbenzylidene)(trimethylsilyl)amine
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Propargylamides via 3,3‘-Disubstituted Binaphthol-Modified Alkynylboronates

  摘要：

  Alkynylboronates derived from 3,3'-disubstituted-2,2'-binaphthols react with various N-acylimines to give the expected chiral propargylamides with up to 99% ee. This new methodology was applied to the first enantioselective synthesis of the antitubulin agent (-)-N-acetylcolchinol.

  DOI：

  10.1021/ol0523087

文献信息

• Silyl Imine Electrophiles in Enantioselective Catalysis: A Rosetta Stone for Peptide Homologation, Enabling Diverse <i>N</i>-Protected Aryl Glycines from Aldehydes in Three Steps
  作者：Dawn M. Makley、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1021/ol501297a

  日期：2014.6.6

  es serve in the Bis(AMidine)-catalyzed addition of bromonitromethane with a high degree of enantioselection. This allows for the production of a range of protected α-bromo nitroalkane donors (including Fmoc) for use in Umpolung Amide Synthesis (UmAS). Hence, peptide homologation with nonnatural aryl glycine amino acids is achieved in three steps from aromatic aldehydes, which are plentiful and inexpensive

  我们报告N -（三甲基甲硅烷基）亚胺在双（脒）催化的溴硝基甲烷加成中发挥作用，具有高度的对映选择性。这允许生产一系列受保护的 α-溴硝基烷烃供体（包括 Fmoc），用于 Umpolung 酰胺合成 (UmAS)。因此，与非天然芳基甘氨酸氨基酸的肽同源性是通过三个步骤从芳香醛中实现的，芳香醛丰富且价格低廉。通过避免α-氨基酸中间体，可以避免同源步骤中的差向异构化。
• Imines in the Titanium Coordination Sphere: Highly Reactive Titanaaziridines and Larger Titanacycles Formed by Subsequent C–C Coupling Reactions
  作者：Florian Loose、Marc Schmidtmann、Wolfgang Saak、Rüdiger Beckhaus

  DOI：10.1002/ejic.201500805

  日期：2015.11

  the precursor for the reductive complexation of the imines N-(4-methylbenzylidene)aniline (2e) and 2-methyl-1-pyrroline (7), the formation of diazatitanacyclopentanes by McMurry-like C–C coupling is found. A six-membered titanacycle 8 is obtained by a Michael-like coupling reaction of 7. By these insights, it is possible to derive a general reaction pattern for low-valent titanium centers with imines

  醛亚胺的还原络合是通过相应的卤化钛和作为还原剂的镁反应获得钛氮丙啶的有前途的合成工具之一。研究了亚胺配体的取代模式和钛片段的性质对 η2 配位 N-C 双键活化程度的影响。以 Cp#TiCl3（Cp# = 环戊二烯基或五甲基环戊二烯基）作为前体，用于亚胺 N-（4-甲基亚苄基）苯胺（2e）和 2-甲基-1-吡咯啉（7）的还原络合，通过发现了类似 McMurry 的 C-C 耦合。通过 7 的类迈克尔偶联反应获得六元钛环 8。通过这些见解，可以推导出低价钛中心与亚胺的一般反应模式。三元钛氮丙啶是为空间要求高的亚胺形成的。如果这种形成是不可能的，就会发生偶联反应。有机会在氮原子的 β 位释放质子的亚胺会发生类似迈克尔的反应，而类似 McMurry 的偶联反应则发生在受保护程度较低的钛中心。尽管钛烯氮丙啶显示出预期的与醛、酮和腈的反应性，但与亚甲基苯胺配合物 [CpAd2Ti(η2-RN=CH2)]
• Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Enantioselective [4 + 2] Cycloaddition Reaction of α-Fluorostyrenes with Imines
  作者：Jun Kikuchi、Haiting Ye、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03360

  日期：2020.11.20

  An enantioselective [4 + 2] cycloaddition reaction of α-fluorostyrenes with N-benzoyl imines was demonstrated using a chiral phosphoric acid catalyst. Cycloaddition products having fluorine functionality were formed in high yields with excellent diastereo- and enantioselectivities. Further manipulation of the enantioenriched cycloaddition product with silyl enol ether in the presence of BiCl3 catalyst

  使用手性磷酸催化剂证明了α-氟苯乙烯与N-苯甲酰基亚胺的对映选择性[4 + 2]环加成反应。具有氟官能团的环加成产物以高收率形成，具有优异的非对映选择性和对映选择性。在BiCl 3催化剂存在下，用甲硅烷基烯醇醚进一步处理对映体富集的环加成产物，得到的取代产物可通过选择性碳-氟键裂解保留二氢-4 H -1,3-恶嗪骨架，而不会损失对映体过量。
• Imines in the Titanium Coordination Sphere: η ¹ ‐Imine Complexes as Sources of Azavinylidenes and Four‐Membered Imine–Amido‐ <i>N</i> , <i>N′</i> Chelates
  作者：Florian Loose、Marc Schmidtmann、Wolfgang Saak、Rüdiger Beckhaus

  DOI：10.1002/ejic.201600995

  日期：2016.11

  In titanium imine complexes the ligand can exhibit several bonding modes. While η2-imine complexes are intermediates in several catalytic transformations and well investigated, the potential of imines to coordinate through the lone pair of electrons of the nitrogen atom by a dative bond to the titanium center is studied herein. The formation of several bis-η1 complexes by the reaction of Schiff bases

  在钛亚胺配合物中，配体可以表现出几种键合模式。虽然 η2-亚胺配合物是几种催化转化中的中间体并进行了充分研究，但本文研究了亚胺通过氮原子的孤对电子通过与钛中心的配位键进行配位的潜力。观察到通过席夫碱与氯化钛 (IV) 的反应形成了几种双-η1 配合物。根据亚胺的取代模式，还会形成化学计量比为 1:1 的配合物。特别注意在氮原子上带有 SiMe3 基团的亚胺的反应。此类亚胺的钛配合物可通往非凡的 N,N'-双齿配体系统 (4)，只能在金属原子的配位范围内获得，不能通过常规有机合成形成。在这种情况下，亚胺 2d 和 2i 也用 [CpTiCl3] 处理以产生二氧化钛氮杂亚乙烯基 6a 和 6b，这可用于进一步的修饰。
• Convenient Access to Primary Amines by Employing the Barbier-Type Reaction of <i>N</i>-(Trimethylsilyl)imines Derived from Aromatic and Aliphatic Aldehydes
  作者：Ferenc Gyenes、Kathryn E. Bergmann、John T. Welch

  DOI：10.1021/jo971061r

  日期：1998.5.1

  A new versatile preparation of primary amines via benzylation of aromatic and aliphatic aldimines is described. Sonochemical and traditional methods for generation of the reactive intermediates are compared and contrasted. Competitive reactions were analyzed via free energy relationships to support the proposed alkylative mechanism.