N-tosyl-S-difluoromethyl-S-phenylsulfoximine | 1097192-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tosyl-S-difluoromethyl-S-phenylsulfoximine
• 英文别名: N-Tosyl-S-(difluoromethyl)-S-phenylsulfoximine；N-(difluoromethyl-oxo-phenyl-λ6-sulfanylidene)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 1097192-99-8
• 化学式: C₁₄H₁₃F₂NO₃S₂
• 分子量: 345.391
• InChiKey: VALBQGJXIYHOGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  465.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙烯 、 N-tosyl-S-difluoromethyl-S-phenylsulfoximine 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到3,3-difluoro-1-phenylpropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化烯烃的氧二氟甲基化：含CF2H的醇的简单合成。

  摘要：

  我们已经开发出一种新颖且简单的协议，可通过可见光驱动的光氧化还原催化将二氟甲基（CF2 H）基团直接掺入烯烃。使用fac- [Ir（ppy）3]（ppy = 2-吡啶基苯基）光催化剂和耐贮存的Hu's试剂N-甲苯磺酰基-S-二氟甲基-S-苯基亚砜基亚胺作为CF2 H来源是成功的关键。精心设计的光氧化还原系统不仅可以通过溶剂分解法从烯烃中合成β-CF2H-取代的醇，而且还可以合成醚和酯。本方法允许从烯烃中C ＝ C部分的C（sp（3））-CF 2 H和C（sp（3））-O键的一步和区域选择性形成，例如羟基二氟甲基化，无论末端或内部烯烃。此外，这种方法可以容忍各种功能基团。

  DOI：

  10.1002/chem.201504838
• 作为产物：
  描述：

  二氟甲基苯硫醚 在 吡啶 、 碘苯二乙酸 、 氨基甲酸铵 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-tosyl-S-difluoromethyl-S-phenylsulfoximine
  参考文献：
  名称：

  通过烯醇硅烷的光氧化还原二氟甲基化合成α-二氟甲基芳基酮

  摘要：

  我们在这里报告了通过可见光介导的现成烯醇硅烷的二氟甲基化来高效且高度直接地获得 α-二氟甲基化酮。的方法，它接受胡的试剂的多价的优点，Ñ甲苯磺酰小号-difluoromethyl-小号-phenylsulfoximine，这里用作CHF 2催化photoredox条件下自由基前体，是实用的，可扩展的，并且提供了相应的α-CHF 2酮的产率很好。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01177

文献信息

• ジフルオロメチル基含有アルコ−ル類の製造方法
  申请人：国立大学法人東京工業大学

  公开号：JP2016166137A

  公开（公告）日：2016-09-15

  【課題】オレフィン類に対して、１段でジフルオロメチル基及び水酸基を導入する簡便な製造方法の提供。【解決手段】一般式Ｒ２Ｒ３＝ＣＨＲ１のオレフィン類と、ジフルオロメチル化剤を、水−有機溶剤混合溶剤中、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（III）触媒存在下、可視光照射により反応させ、式（２）で表わされるジフルオロメチル基含有アルコ−ル類を得る方法。（Ｒ１、Ｒ３はＨ又はメチル基、エチル基等のアルキル基、Ｒ２はシクロヘキシル基、置換／未置換のフェニル基）【選択図】なし

  提供一种简便的方法，可在一步中向烯烃中引入二氟甲基基团和羟基。将通式R2R3=CHR1的烯烃与二氟甲基化试剂在水-有机溶剂混合溶剂中，在三(2-苯基吡啶)铱(III)催化剂存在下，经可见光照射反应，得到含有二氟甲基基团的醇类化合物的方法。（R1、R3为氢或甲基、乙基等烷基，R2为环己基、取代/未取代的苯基）【选择图】无
• Radical Fluoroalkylation of Isocyanides with Fluorinated Sulfones by Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Jian Rong、Ling Deng、Ping Tan、Chuanfa Ni、Yucheng Gu、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/anie.201510533

  日期：2016.2.18

  visible‐light photoredox catalysis. A wide range of readily available mono‐, di‐, and trifluoromethyl heteroaryl sulfones can thus be used as efficient radical fluoroalkylation reagents under mild conditions. This method not only describes a new synthetic application of fluorinated sulfones, but also provides a new route to fluoroalkyl radicals.

  可见光光氧化还原催化作用使异氰酸酯与氟化砜发生自由基氟烷基化。因此，在温和的条件下，可以使用各种容易获得的单，二和三氟甲基杂芳基砜作为有效的自由基氟代烷基化试剂。该方法不仅描述了氟化砜的新合成应用，而且为氟代烷基自由基的制备提供了新途径。
• Ynamide Smiles Rearrangement Triggered by Visible-Light-Mediated Regioselective Ketyl–Ynamide Coupling: Rapid Access to Functionalized Indoles and Isoquinolines
  作者：Ze-Shu Wang、Yang-Bo Chen、Hao-Wen Zhang、Zhou Sun、Chunyin Zhu、Long-Wu Ye

  DOI：10.1021/jacs.9b13975

  日期：2020.2.19

  under mild reaction conditions. In addition, this chemistry can also be extended to the divergent synthesis of versatile 3-benzhydrylisoquinolines through similar ketyl-ynamide coupling and radical Smiles rearrangement, followed by dehydrogenative oxidation. Moreover, such an ynamide Smiles rearrangement initiated by intermolecular photoredox catalysis via addition of external radical sources is also

  在过去的几十年里，彻底的微笑重排已经取得了重大进展。然而，这些反应中最终形成的自由基中间体仅限于酰胺基自由基，除了少数由 N 中心自由基引发的例子。本文报道了一种由光氧化还原催化的区域选择性 ketyl-ynamide 偶联引发的新型实用自由基 Smiles 重排，它代表了 ynamides 的第一个自由基 Smiles 重排。这种方法能够在温和的反应条件下以通常良好的收率轻松获得各种有价值的 2-二苯甲基吲哚，其底物范围广泛。此外，这种化学反应还可以通过类似的 ketyl-ynamide 偶联和自由基 Smiles 重排，然后进行脱氢氧化，扩展到多功能 3-二苯甲基异喹啉的发散合成。而且，还实现了通过添加外部自由基源由分子间光氧化还原催化引发的这种 ynamide Smiles 重排。通过对照实验，表明反应是通过关键的羰基自由基和α-亚氨基碳自由基中间体进行的。
• Keto-Difluoromethylation of Aromatic Alkenes by Photoredox Catalysis: Step-Economical Synthesis of α-CF₂H-Substituted Ketones in Flow
  作者：Yoshiki Nakayama、Gaku Ando、Manabu Abe、Takashi Koike、Munetaka Akita

  DOI：10.1021/acscatal.9b01312

  日期：2019.7.5

  sulfone-based CF2H reagents. The present photocatalytic keto-difluoromethylation has been applied to flow synthesis and easily scaled up to gram-scale synthesis within a reasonable reaction time. Furthermore, potentials of the α-CF2H-substituted ketones for useful synthetic intermediates are shown; e.g., synthesis of the CF2H-containing α-hydroxyamide with the same carbon skeleton as that of the anticonvulsant

  对于α-CF的合成阶梯经济的方法2由容易获得的原料烯烃H-取代的酮已经研制成功。芳烃的自由基二氟甲基化结合DMSO氧化和光氧化还原催化是成功转化的关键。电化学分析，激光闪光光解（LFP）和密度泛函理论（DFT）计算表明，在类似的基于砜的CF 2中，N-甲苯磺酰基-S-二氟甲基-S-苯基亚砜基亚胺是最好的CF 2 H自由基源。H试剂。本光催化的酮-二氟甲基化已被用于流动合成，并在合理的反应时间内容易按比例放大至克级合成。此外，α-CF的电势2为有用的合成中间体H-取代的酮被示出; 例如，公开了具有与抗惊厥活性CF 3-类似物相同的碳骨架的含CF 2 H的α-羟基酰胺的合成。此外，还详细讨论了机理研究。
• Diastereoselective Synthesis of CF₃- and CF₂H-Substituted Spiroethers from Aryl-Fused Cycloalkenylalkanols by Photoredox Catalysis
  作者：Naoki Noto、Takashi Koike、Munetaka Akita

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00953

  日期：2016.8.19

  Simple synthesis of CF3- and CF2H-spiroethers from aryl-fused cycloalkenylalkanols by photoredox catalysis has been developed. Modification of the fluoromethylating reagents and the photoredox catalysts leads to both CF3- and CF2H-spiroetherification. The present photocatalytic system allows us to access a variety of new anti-fluoromethylated spiroethers in a highly selective manner.

  已经开发了通过光氧化还原催化从芳基稠合的环烯基链烷醇简单合成CF 3-和CF 2 H-螺醚的方法。氟甲基化试剂和光氧化还原催化剂的改性导致CF 3-和CF 2 H-螺醚化。本光催化系统使我们能够以高度选择性的方式获得各种新型的抗氟甲基化螺醚。