morpholin-4-yl-oxoacetic acid methyl ester | 25393-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: morpholin-4-yl-oxoacetic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2-morpholino-2-oxoacetate；methylmorpholinylglyoxylate；4-methoxalylmorpholine；morpholin-4-yl-oxo-acetic acid methyl ester；Oxalsaeure-methylester-morpholid；Methyl 2-morpholin-4-yl-2-oxoacetate
• CAS: 25393-74-2
• 化学式: C₇H₁₁NO₄
• 分子量: 173.169
• InChiKey: VUGVPTLARGAQAP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.238±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  morpholin-4-yl-oxoacetic acid methyl ester 在 甲酸 、 Ru(R,R)teth-TsDPEN 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.66h， 生成 (R)-2-hydroxy-1-morpholino-4-(piperidin-1-yl)butane-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  α-酮酰胺的不对称转移氢化；苹果酸二酰胺和α-羟基酰胺的高度对映选择性形成

  摘要：

  使用系留的 Ru/TsDPEN 催化剂在高 ee 下实现了 α-酮基-1,4-二酰胺的不对称转移氢化（ATH）。对衍生物的研究确定了导致产品中最高对映选择性的结构元素。α-酮酰胺还原产物已转化为一系列具有合成价值的衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02830
• 作为产物：
  描述：

  双吗啉甲烷 生成 morpholin-4-yl-oxoacetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Böhme; Hilp, Chemische Berichte, 1970, vol. 103, # 1, p. 104 - 111

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Pd/C-catalyzed synthesis of oxamates by oxidative cross double carbonylation of alcohols and tertiary amines through C–N bond cleavage
  作者：Yuvraj A. Kolekar、Bhalchandra M. Bhanage

  DOI：10.1039/c9nj04156g

  日期：——

  carbonylation of alcohols and unactivated tertiary amines has been demonstrated. The in situ oxidative C–N bond cleavage of tertiary amines was achieved using molecular oxygen as an environmentally benign oxidant providing a user-friendly approach to the synthesis of oxamates. The developed protocol showed excellent activity towards the cyclic as well as aliphatic tertiary amines and long-chain alcohols. This

  已证明通过Pd / C催化的醇和未活化叔胺的氧化交叉双羰基化反应可以有效合成草酸酯。在原位使用分子氧作为环境友好的氧化剂提供用户友好的方式来oxamates的合成达到叔胺的氧化C-N键断裂。所开发的方案显示出对环状以及脂肪族叔胺和长链醇的优异活性。这种发达的协议系统是有利的，因为它不含膦配体，不含碱和不含铜，并且Pd / C催化剂易于回收。Pd / C催化剂可循环使用多达五个连续循环。
• Palladium-catalysed cross double carbonylation of amines and alcohols: synthesis of oxamates
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Yo Mitsue、Kazuo Ike

  DOI：10.1039/c39870000125

  日期：——

  Cross double carbonylation of amines and alcohols in the presence of PdCl2(MeCN)2/Cul catalyst under CO and O2 at room temperature gives oxamates efficiently.

  在PdCl 2（MeCN）2 / Cul催化剂存在下，在室温和CO和O 2下，胺和醇的交叉双羰基化有效地产生草酸盐。
• Palladium-Catalyzed Double and Single Carbonylations of<i>β</i>-Amino Alcohols. Selective Synthesis of Morpholine-2,3-diones and Oxazolidin-2-ones and Applications for Synthesis of<i>α</i>-Oxo Carboxylic Acids
  作者：Yasushi Imada、Yo Mitsue、Kazuo Ike、Ken-ichi Washizuka、Shun-Ichi Murahashi

  DOI：10.1246/bcsj.69.2079

  日期：1996.7

  Catalytic cross double carbonylation of secondary amines and alcohols proceeds in the presence of [PdCl2(MeCN)2] and CuI under carbon monoxide (80 atm) and oxygen (5 atm). Catalytic intramolecular double carbonylation of β-amino alcohols gives morpholine-2,3-diones, which are excellent protecting compounds of amino alcohols and important precursors for biologically active nitrogen compounds. In contrast

  仲胺和醇的催化交叉双羰基化在一氧化碳 (80 atm) 和氧气 (5 atm) 下在 [PdCl2(MeCN)2] 和 CuI 的存在下进行。β-氨基醇的催化分子内双羰基化得到吗啉-2,3-二酮，它是氨基醇的极好保护化合物和生物活性氮化合物的重要前体。相比之下，在一氧化碳和氧气 (1.0 atm) 的混合物 (1:1) 下，β-氨基醇的催化单羰基化进行选择性地得到恶唑烷-2-酮。该反应可以通过假设一种机制来解释，该机制包括（羟乙基）氨基羰基配体的羟基对氨基甲酰基钯 (II) 配合物的 CO 配体的分子内亲核攻击，然后还原消除得到吗啉-2,3-二酮。相反，羟基对氨基甲酰基的直接亲核攻击提供了恶唑烷-2-酮。作为双音和单音的常用中间体...
• Vilsmeier formylation and glyoxylation reactions of nucleophilic aromatic compounds using pyrophosphoryl chloride
  作者：Ian M. Downie、Martyn J. Earle、Harry Heaney、Khamis F. Shuhaibar

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89915-4

  日期：1993.5

  that undergo reactions with a wide range of nucleophilic aromatic substrates, including indoles, pyrroles, thiophenes, furans, and methoxy-substituted carbocyclic arenes to afford, after hydrolysis of the initial products, good to excellent yields of the expected aldehydes; reactions with methyl oxamates allow the preparation of methyl arylglyoxylates.

  N，N-二甲基甲酰胺和N-甲基甲酰苯胺与焦磷酰氯的反应导致形成与多种亲核芳香族底物发生反应的试剂，包括吲哚，吡咯，噻吩，呋喃和甲氧基取代的碳环芳烃，初始产物水解后，预期醛的收率好至极好；与草酸甲酯反应可以制备芳基乙醛酸甲酯。
• Atypical Mode of [3 + 2]-Cycloaddition: Pseudo-1,3-dipole Behavior in Reactions of Electron-Deficient Thioamides with Benzynes
  作者：Juntian Zhang、Annika C. S. Page、Vignesh Palani、Junhua Chen、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02133

  日期：2018.9.21

  Thioamides bearing electron-withdrawing groups on the thiocarbonyl carbon atom react with benzynes [generated by the hexadehydro-Diels–Alder cycloisomerization] in an unprecedented fashion. Namely, the dihydrobenzothiazole products are consistent with a pathway involving initial formation of a stabilized ammonium ylide by a rare type of [3 + 2]-cycloaddition reaction. The fate of this species depends

  硫代羰基碳原子上带有吸电子基团的硫代酰胺与苯炔[由六氢-狄尔斯-阿尔德环异构化反应生成]以前所未有的方式反应。即，二氢苯并噻唑产物与涉及通过稀有类型的[3 + 2]-环加成反应初始形成稳定的铵化内鎓盐的途径是一致的。该物种的命运取决于与叶立德氮原子相连的R基团的性质。新反应模式的演示代表了这项研究的主要进展。