3-benzyloxy-1-hexene | 860455-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-benzyloxy-1-hexene
• 英文别名: 3-benzyloxyhex-1-ene；Hex-1-en-3-yloxymethylbenzene；hex-1-en-3-yloxymethylbenzene
• CAS: 860455-43-2
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: BRYUECOXACNRJC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-benzyloxy-1-hexene 、 3-溴吡啶 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) Tedicyp 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以92%的产率得到(E)-1-(3-pyridyl)-3-benzyloxyhex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Heck Reaction of Protected Alk-1-en-3-ol, -4-ols, -5-ol or -6-ol with Aryl Bromides Catalysed by a Palladium Complex Derived from a Tetraphosphine

  摘要：

  顺式、顺式、顺式-1,2,3,4-四(二苯基膦甲基)环戊烷四膦与 [Pd(C3H5)Cl]2 结合使用，是一种非常高效的催化剂，可用于受保护的烷-1-烯-3-醇、-4-醇、-5-醇或-6-醇与芳基溴化物的赫克反应。通过 3-苄氧基己-1-烯或 4-苄氧基戊-1-烯，可以获得 (E)-1- 芳基-3-苄氧基己-1-烯或 (E)-1- 芳基-4-苄氧基戊-1-烯衍生物的区域和立体选择性。受保护的乙烯基伯醇 4-苄氧基丁-1-烯、4-四氢吡喃氧基丁-1-烯、5-四氢吡喃氧基戊-1-烯和 6-四氢吡喃氧基己-1-烯的主要异构体一般是(E)-1-芳基-4-苄氧基丁-1-烯或(E)-1-芳基四氢吡喃氧基烷-1-烯。然而，在使用这些底物时，观察到了双键的迁移，在大多数情况下得到的是异构体的混合物。反应的选择性取决于电子和立体因素。与电子丰富的芳基溴化物相比，电子贫乏的芳基溴化物对 1-芳基烷-1-烯醇衍生物的选择性更高。在存在立体拥挤的芳基溴化物的情况下，由于双键迁移而产生的产物量更大。例如，从 2,4,6-三异丙基溴苯和 6-四氢吡喃氧基己-1-烯中，脱保护后的主要产物是 6-（2,4,6-三异丙基苯基）己醛。在大多数反应中，贫电子和富电子芳基溴的反应速率相似。一些反应只需 0.1% 的催化剂即可完成。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926428
• 作为产物：
  描述：

  (E)-tert-butyl hex-2-en-1-yl carbonate 、 苯甲醇 在 四(三苯基膦)钯 diethylzinc 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以38%的产率得到3-benzyloxy-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  通过Ir（I）/ Zn（II）双金属催化进行烯丙基醚化。

  摘要：

  [反应：见正文]通过使用化学计量的醇锌或二组分双金属催化体系的铱催化，实现了脂肪族醇与碳酸烯丙酯的有效烯丙基醚化反应，其中Ir（I）催化剂作用于碳酸烯丙酯以生成亲电子试剂，而脂族醇通过Zn（II）配位分别激活，以发挥亲核作用。该反应具有完全的区域特异性，并且可以耐受各种官能团。

  DOI：

  10.1021/ol0508328

文献信息

• Allylic Etherification via Ir(I)/Zn(II) Bimetallic Catalysis
  作者：Justin P. Roberts、Chulbom Lee

  DOI：10.1021/ol0508328

  日期：2005.6.1

  [reaction: see text] An efficient allylic etherification of aliphatic alcohols with allylic carbonates has been achieved by an iridium catalysis using stoichiometric zinc alkoxides or a two-component bimetallic catalytic system where the Ir(I) catalyst acts on allylic carbonates to generate electrophiles while aliphatic alcohols are separately activated by Zn(II) coordination to function as nucleophilies

  [反应：见正文]通过使用化学计量的醇锌或二组分双金属催化体系的铱催化，实现了脂肪族醇与碳酸烯丙酯的有效烯丙基醚化反应，其中Ir（I）催化剂作用于碳酸烯丙酯以生成亲电子试剂，而脂族醇通过Zn（II）配位分别激活，以发挥亲核作用。该反应具有完全的区域特异性，并且可以耐受各种官能团。
• Heck Reaction of Protected Alk-1-en-3-ol, -4-ols, -5-ol or -6-ol with Aryl Bromides Catalysed by a Palladium Complex Derived from a Tetraphosphine
  作者：Henri Doucet、Maurice Santelli、Florian Berthiol

  DOI：10.1055/s-2006-926428

  日期：2006.5

  The tetraphosphine cis,cis,cis-1,2,3,4-tetrakis(diphenyl­phosphinomethyl)cyclopentane in combination with [Pd(C3H5)Cl]2 affords a very efficient catalyst for the Heck reaction of protected alk-1-en-3-ols, -4-ols, -5-ols or -6-ols with aryl bromides. With 3-benzyloxyhex-1-ene or 4-benzyloxypent-1-ene, the (E)-1-aryl-3-benzyloxyhex-1-ene or (E)-1-aryl-4-benzyloxypent-1-ene derivatives were regio- and stereoselectively obtained. The protected ethylenic­ primary alcohols 4-benzyloxybut-1-ene, 4-tetrahydropyranyloxybut-1-ene, 5-tetrahydropyranyloxypent-1-ene and 6-tetrahydropyranyloxyhex-1-ene led in general to the (E)-1-aryl-4-benzyloxybut-1-ene or (E)-1-aryltetrahydropyranyloxyalk-1-enes as major isomers. However, with these substrates, the migration of the double bond was observed, and mixtures of isomers were obtained in most cases. The selectivities of the reactions depend both on electronic and steric factors. With electron-poor aryl bromides higher selectivities in favour of 1-arylalk-1-enol derivatives were generally obtained than with electron-rich aryl bromides. In the presence of sterically congested aryl bromides, larger amounts of products resulting from the migration of the double bond were observed. For example from 2,4,6-triisopropylbromobenzene and 6-tetrahydropyranyloxyhex-1-ene, 6-(2,4,6-triisopropylphenyl)hexanal was obtained as major product after deprotection. For most of these reactions, similar reactions-rates were observed with electron-poor and electron-rich aryl bromides. Several reactions can be performed with as little as 0.1% catalyst.

  顺式、顺式、顺式-1,2,3,4-四(二苯基膦甲基)环戊烷四膦与 [Pd(C3H5)Cl]2 结合使用，是一种非常高效的催化剂，可用于受保护的烷-1-烯-3-醇、-4-醇、-5-醇或-6-醇与芳基溴化物的赫克反应。通过 3-苄氧基己-1-烯或 4-苄氧基戊-1-烯，可以获得 (E)-1- 芳基-3-苄氧基己-1-烯或 (E)-1- 芳基-4-苄氧基戊-1-烯衍生物的区域和立体选择性。受保护的乙烯基伯醇 4-苄氧基丁-1-烯、4-四氢吡喃氧基丁-1-烯、5-四氢吡喃氧基戊-1-烯和 6-四氢吡喃氧基己-1-烯的主要异构体一般是(E)-1-芳基-4-苄氧基丁-1-烯或(E)-1-芳基四氢吡喃氧基烷-1-烯。然而，在使用这些底物时，观察到了双键的迁移，在大多数情况下得到的是异构体的混合物。反应的选择性取决于电子和立体因素。与电子丰富的芳基溴化物相比，电子贫乏的芳基溴化物对 1-芳基烷-1-烯醇衍生物的选择性更高。在存在立体拥挤的芳基溴化物的情况下，由于双键迁移而产生的产物量更大。例如，从 2,4,6-三异丙基溴苯和 6-四氢吡喃氧基己-1-烯中，脱保护后的主要产物是 6-（2,4,6-三异丙基苯基）己醛。在大多数反应中，贫电子和富电子芳基溴的反应速率相似。一些反应只需 0.1% 的催化剂即可完成。