1-(4-chlorophenyl)-2-morpholinoethane-1,2-dione | 1127405-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-chlorophenyl)-2-morpholinoethane-1,2-dione
• 英文别名: 1-(4-chloro-phenyl)-2-(morpholin-4-yl)ethane-1,2-dione；1-(4-Chlorophenyl)-2-morpholin-4-ylethane-1,2-dione
• CAS: 1127405-07-5
• 化学式: C₁₂H₁₂ClNO₃
• 分子量: 253.685
• InChiKey: FOSQYULZXXPMFY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-chlorophenyl)-2-morpholinoethane-1,2-dione 在 [Pd(CH₃CN)₄](BF₄)₂ 、 potassium carbonate 、 Selectfluor 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 2-(4-chlorophenoxy)-2-fluoro-1-morpholinopropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  编辑四取代碳：通过钯基向变性重排实现叔醇的双 C-O 键功能化

  摘要：

  人们已经开发出许多对映体富集的叔醇的优雅的不对称合成方法，并且叔醇的过渡金属催化和基于自由基的外围官能化近年来引起了人们的广泛研究兴趣。然而，直接编辑四取代碳仍然具有挑战性。在此，我们报道了一种 Pd 催化的迁移氟芳基化反应，该反应将叔醇转化为 α-氟化叔烷基醚，收率良好至优异。沿着 C-O 键发生前所未有的 1,2-芳基/Pd IV共向重排，集成在 Pd II催化的多米诺骨牌过程中，是羟基和四取代碳双功能化的关键。该反应与多种官能团相容，生成叔烷基氟和烷基芳基醚官能团，并在四取代的立体中心处绝对构型发生反转。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02924
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-氯苯基)乙醇 在 叔丁基过氧化氢 、 copper(l) iodide 、 氧气 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 1-(4-chlorophenyl)-2-morpholinoethane-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed One-Pot Synthesis of α-Ketoamides from 1-Arylethanols

  摘要：

  A copper-catalyzed one-pot strategy for the synthesis of -ketoamides from 1-arylethanols is described. This triple oxidation of 1-arylethanols involves alcohol oxidation, sp(3) C-H oxidation, and oxidative amidation with amines. The protocol is highly efficient, delivering -ketoamides in good to excellent yields.

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379975

文献信息

• Ligand-Free Pd-Catalyzed Double Carbonylation of Aryl Iodides with Amines to α-Ketoamides under Atmospheric Pressure of Carbon Monoxide and at Room Temperature
  作者：Hongyan Du、Qing Ruan、Minghao Qi、Wei Han

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01249

  日期：2015.8.7

  A general Pd-catalyzed double carbonylation of aryl iodides with secondary or primary amines to produce α-ketoamides at atmospheric CO pressure has been developed. This transformation proceeds successfully even at room temperature and in the absence of any ligand and additive. A wide range of aryl iodides and amines can be coupled to the desired α-ketoamides in high yields with excellent chemoselectivities

  已经开发出在大气压CO压力下，普通的钯催化的碘化芳基碘与仲或伯胺的双羰基化反应，生成α-酮酰胺。即使在室温下且没有任何配体和添加剂的情况下，这种转化也能成功进行。各种各样的芳基碘化物和胺类可以以高收率与所需的α-酮酰胺以优异的化学选择性偶联。重要的是，目前的方法已被证明可用于生物活性分子和手性α-酮酰胺的合成。
• Metal-Free Oxidative Amidation of 2-Oxoaldehydes: A Facile Access to α-Ketoamides
  作者：Nagaraju Mupparapu、Shahnawaz Khan、Satyanarayana Battula、Manoj Kushwaha、Ajai Prakash Gupta、Qazi Naveed Ahmed、Ram A. Vishwakarma

  DOI：10.1021/ol5000204

  日期：2014.2.21

  novel and efficient method for the synthesis of α-ketoamides, employing a dimethyl sulfoxide (DMSO)-promoted oxidative amidation reaction between 2-oxoaldehydes and amines under metal-free conditions is presented. Furthermore, mechanistic studies supported an iminium ion-based intermediate as a central feature of reaction wherein C1-oxygen atom of α-ketoamides is finally derived from DMSO.

  提出了一种新颖而有效的合成α-酮酰胺的方法，该方法利用二甲基亚砜（DMSO）促进了2-氧代醛和胺在无金属条件下的氧化酰胺化反应。此外，机理研究支持基于亚胺离子的中间体作为反应的主要特征，其中α-酮酰胺的C 1-氧原子最终衍生自DMSO。
• Copper-catalyzed oxidative synthesis of 2-oxo-acetamidines from one-pot three-component reaction of aryl methyl ketones, secondary amines and anilines
  作者：Leema Dutta、Pulak J. Bhuyan

  DOI：10.1016/j.tet.2018.08.021

  日期：2018.9

  Some novel 2-oxo-acetamidines were synthesized via one-pot three-component reaction of acetophenones, secondary amines and anilines in presence of CuI as catalyst. The reaction involved in a oxidation process of C (sp3)H bonds of acetophenones in presence of air followed by aminations, and products were obtained in good to excellent yields (70–82%) in simple work-up procedure.

  一些新颖的2-氧代acetamidines合成通过在作为的CuI催化剂存在苯乙酮，仲胺和苯胺的一锅三组分反应。在空气存在下，该反应涉及苯乙酮的C（sp 3）H键的氧化过程，然后发生胺化反应，并且通过简单的后处理程序即可获得高至优异产率（70-82％）的产物。
• Coupling of Methyl Ketones and Primary or Secondary Amines Leading to α-Ketoamides
  作者：Wei Wei、Ying Shao、Huayou Hu、Feng Zhang、Chao Zhang、Yuan Xu、Xiaobing Wan

  DOI：10.1021/jo301117b

  日期：2012.9.7

  A metal-free oxidative coupling of methyl ketones and primary or secondary amines to α-ketoamides has been developed. Four intermediates, α-iodoketone, α-aminoketone, iminium intermediate, and α-hydroxy amine have been identified through a series of control experiments. The atom-economic methodology can be scaled-up, tolerates a variety of functional groups, and is operationally simple.

  已经开发出甲基酮和伯或仲胺与α-酮酰胺的无金属氧化偶联。通过一系列对照实验，已鉴定出四种中间体，即α-碘酮，α-氨基酮，亚胺鎓中间体和α-羟胺。原子经济方法可以扩大规模，可以容忍各种官能团，并且操作简单。
• 一种催化羰基化合成α-酮酰胺化合物的方法
  申请人：南京师范大学

  公开号：CN104892547B

  公开（公告）日：2018-07-27

  本发明公开了一种催化羰基化化合成α‑酮酰胺类化合物的方法，利用钯源在聚乙二醇或聚乙二醇的水溶液中原位形成高活性的钯纳米催化剂，以一氧化碳作为双羰基源，在有碱或无碱的条件下，无需配体，高效催化芳基卤代物与脂肪胺的双羰基化反应，一步合成α‑酮酰胺化合物。本发明的合成α‑酮酰胺类化合物的方法，所用的钯纳米催化剂是原位形成，反应无需配体促进并能取得高效和高选择性的转化，底物稳定且廉价易得，官能团的普适性好，且操作安全简单。