(R,R)-p-Chlorophenyl-1-chloro-2-phenylethyl sulfoxide | 222016-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,R)-p-Chlorophenyl-1-chloro-2-phenylethyl sulfoxide
• 英文别名: (R,R)-p-chlorophenyl 1-chloro-2-phenylethyl sulfoxide；1-chloro-4-[(R)-[(1R)-1-chloro-2-phenylethyl]sulfinyl]benzene
• CAS: 222016-68-4
• 化学式: C₁₄H₁₂Cl₂OS
• 分子量: 299.221
• InChiKey: AXLASOPVPMFPOS-KBXCAEBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  453.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-p-Chlorophenyl-1-chloro-2-phenylethyl sulfoxide 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (S)-1-Benzyl-propylamine
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂的胺化保持构型。

  摘要：

  [请参阅反应]。已经使用手性格氏试剂5探测了亲电胺化的立体化学，其中含镁碳原子是唯一的立体中心。发现用叠氮甲基苯硫醚1和O-磺酰肟2的胺化完全保留了构型。

  DOI：

  10.1021/ol0160248
• 作为产物：
  描述：

  (R)-menthyl p-chlorobenzenesulfinate 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 (R,R)-p-Chlorophenyl-1-chloro-2-phenylethyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  高度对映体富集的α-卤代烷基格氏试剂

  摘要：

  通过对映体和非对映体纯亚砜25和27的亚砜/镁交换反应生成了ee> 97％ee（对映体过量）的α-氯代和α-溴代烷基格氏试剂。所得的α-卤代烷基格氏试剂为在-78摄氏度下结构稳定。外消旋化温度在-60摄氏度或以上，尤其是当溶液中含有溴离子时。在不存在卤离子的情况下，当化学分解开始时，构型稳定性可扩展至-20摄氏度。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20000915)6:18<3359::aid-chem3359>3.0.co;2-u

文献信息

• Mechanistic Studies of the Copper-Catalyzed Electrophilic Amination of Diorganozinc Reagents and Development of a Zinc-Free Protocol
  作者：Matthew J. Campbell、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ol0702829

  日期：2007.4.1

  mechanism for the copper-catalyzed amination of diorganozinc reagents by O-benzoyl-N,N-dialkylhydroxylamines is supported by following stereochemically defined organometallics through the reaction and by employing the endocyclic restriction test. A copper-catalyzed electrophilic amination of organomagnesium compounds is also described in which the use of zinc halides has been eliminated.

  [反应：见正文]通过遵循立体化学定义的有机金属化合物通过反应并采用环内限制性试验，可以支持SN2机制，以O-苯甲酰基-N，N-二烷基羟胺的铜催化胺化二有机锌试剂。还描述了铜催化的有机镁化合物的亲电子胺化，其中已经消除了卤化锌的使用。
• Concerted and stepwise Grignard additions, probed with a chiral Grignard reagent
  作者：Reinhard W. Hoffmann、Bettina Hölzer

  DOI：10.1039/b009678o

  日期：——

  The Grignard reagent 6, in which the magnesium-bearing carbon atom is the sole stereogenic centre has been added to CO2, PhNCO, PhNCS and certain aldehydes with full retention of configuration. Reaction with benzophenone, electron-deficient aldehydes and several allyl halides proceeded with partial or complete racemization. The findings are discussed with respect to a dichotomy between concerted polar and stepwise SET reaction pathways.

  格氏试剂 6 中的含镁碳原子是唯一的立体中心，该试剂已加入 CO2、PhNCO、PhNCS 和某些醛中，并完全保留了构型。 与二苯甲酮、缺电子醛和几种烯丙基卤化物反应时，会发生部分或完全消旋化。这些发现与协同极性反应途径和逐步 SET 反应途径之间的二分法有关。
• Kumada–Corriu coupling of Grignard reagents, probed with a chiral Grignard reagent
  作者：Bettina Hölzer、Reinhard W. Hoffmann

  DOI：10.1039/b300033h

  日期：2003.3.6

  The Grignard reagent 2, in which the magnesium-bearing carbon atom is the sole stereogenic centre has been coupled with vinyl bromide under Pd(0) or Ni(0)-catalysis to give compound 3 with full retention of configuration. Coupling using Fe(acac)3 or Co(acac)2 as catalyst was accompanied by considerable racemisation. These findings are discussed with respect to a dichotomy between concerted polar and stepwise SET transmetallation pathways.

  格氏试剂 2（其中含镁碳原子是唯一的立构中心）在 Pd(0) 或 Ni(0) 催化下与乙烯基溴偶联，得到完全保留构型的化合物 3。使用 Fe(acac)3 或 Co(acac)2 作为催化剂的偶联伴随着相当大的外消旋作用。这些发现是针对协同极性和逐步 SET 金属转移途径之间的二分法进行讨论的。
• Asymmetric Synthesis of a Chiral Secondary Grignard Reagent
  作者：Reinhard W. Hoffmann、Bettina Hölzer、Oliver Knopff、Klaus Harms

  DOI：10.1002/1521-3773(20000901)39:17<3072::aid-anie3072>3.0.co;2-4

  日期：2000.9.1
• Amination of Grignard Reagents with Retention of Configuration
  作者：Reinhard W. Hoffmann、Bettina Hölzer、Oliver Knopff

  DOI：10.1021/ol0160248

  日期：2001.6.1

  The stereochemistry of electrophilic amination has been probed using the chiral Grignard reagent 5, in which the magnesium-bearing carbon atom is the sole stereogenic center. Amination with azidomethyl phenyl sulfide 1 and with O-sulfonyloxime 2 were found to proceed with full retention of configuration.

  [请参阅反应]。已经使用手性格氏试剂5探测了亲电胺化的立体化学，其中含镁碳原子是唯一的立体中心。发现用叠氮甲基苯硫醚1和O-磺酰肟2的胺化完全保留了构型。