N-(prop-2-yn-1-yl)formamide | 14502-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(prop-2-yn-1-yl)formamide
• 英文别名: propargylformamide；N-propargyl formamide；N-formylpropargylamine；N-prop-2-ynylformamide
• CAS: 14502-66-0
• 化学式: C₄H₅NO
• 分子量: 83.0898
• InChiKey: MTEWKKSTWKALQI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.983±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(prop-2-yn-1-yl)formamide 在 亚硝酸特丁酯 、 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 、 丙炔酰胺 、 copper diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 以68%的产率得到噁唑-5-羧酰胺
  参考文献：
  名称：

  一种杂环酰胺类化合物的催化合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种杂环酰胺类化合物的催化合成方法，包括如下步骤：(1)将炔丙基酰胺类化合物、亚硝酸叔丁酯、氮羟基邻苯二甲酰胺、催化剂和助催化剂加入到含有乙腈或四氢呋喃的耐压密封反应容器中，充入氮气后在50～100℃的油浴中搅拌反应；(2)反应结束后，将步骤(1)的反应产物从上述耐压密封反应容器取出，冷却至室温后，加入乙酸乙酯充分混合，得有机相；(3)旋干步骤(2)所得的有机相中的溶剂，用硅胶柱进行纯化，再用洗脱剂淋洗得到产物，该洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯的混合溶液。本发明的催化合成方法在过渡金属的参与下，通过双金属催化反应炔丙基酰胺类化合物得到杂环酰胺类化合物，该反应可以快速构建杂环酰胺类化合物，并且可以选择性得到酰胺化合物。

  公开号：

  CN106083755B
• 作为产物：
  描述：

  N-formyl-N-prop-2-ynylformamide 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以7.25 g的产率得到N-(prop-2-yn-1-yl)formamide
  参考文献：
  名称：

  Methods for the Synthesis of 5,6,7,8-Tetrahydro-1,8-naphthyridine Fragments for α_Vβ₃ Integrin Antagonists

  摘要：

  The preparation of 3-(5,6,7,8-tetrahydro-1,8-naphthyridin-2-yl)propan-1-amine 2a and 3-[(7R)-7-methyl-5,6,7,8-tetrahydro-1,8-naphthyridin-2-yl]propan-1-amine 2b, key intermediates in the synthesis of alpha(V)beta(3) antagonists, is described. The syntheses rely on the efficient double Sonogashira reactions of 2,5-dibromopyridine 3 with acetylenic alcohols 4a/4b and protected propargylamines 10a-e followed by Chichibabin cyclizations of 3,3'-pyridine-2,5-diyldipropan-1-amines 9a/9b.

  DOI：

  10.1021/jo0486950

文献信息

• A substituent- and temperature-controllable NHC-derived zwitterionic catalyst enables CO₂ upgrading for high-efficiency construction of formamides and benzimidazoles
  作者：Zhaozhuo Yu、Zhengyi Li、Lilong Zhang、Kaixun Zhu、Hongguo Wu、Hu Li、Song Yang

  DOI：10.1039/d1gc01897c

  日期：——

  zwitterionic catalyst for efficient CO2 reductive upgrading via either N-formylation or further coupling with cyclization under mild conditions (25 °C, 1 atm CO2) using hydrosilane as a hydrogen source. More than 30 different alkyl and aromatic amines could be transformed into the corresponding formamides or benzimidazoles with remarkable yields (74%–98%). The electronic effect of the introduced substituent

  近年来，将温室气体CO 2化学催化升级为有价值的化学品和生物燃料引起了广泛关注。在已报道的方法中，CO 2与胺的N-甲酰化由于其在构建含N 线性和环状骨架方面的多功能性而具有重要意义。这里，稳定的N-杂环卡宾-羧基加合物（NHC-CO 2）中制备的轻便和可作为用于高效CO可回收两性离子催化剂2还原升级经由任一Ñ -formylation或另外的耦合用温和的条件下环化（25 °C, 1 atm CO 2) 使用氢硅烷作为氢源。超过 30 种不同的烷基和芳香胺可以转化为相应的甲酰胺或苯并咪唑，产率显​​着（74%–98%）。发现引入的取代基对NHC-CO 2的电子效应明显影响两性离子催化剂的热稳定性和亲核性，这与其催化活性直接相关。此外，NHC-CO 2可以通过在特定温度下原位脱羧来提供CO 2，这取决于引入的取代基类型。实验和计算研究表明，NHC-CO 2上的羧基物质不仅是亲核中心，而且还是在氢化硅烷化过程中快速捕获或替代环境
• Facile access to <i>N</i>-formyl imide as an <i>N</i>-formylating agent for the direct synthesis of <i>N</i>-formamides, benzimidazoles and quinazolinones
  作者：Hsin-Yi Huang、Xiu-Yi Lin、Shih-Yao Yen、Chien-Fu Liang

  DOI：10.1039/d0ob01080d

  日期：——

  N-Formamide synthesis using N-formyl imide with primary and secondary amines with catalytic amounts of p-toluenesulfonic acid monohydrate (TsOH·H2O) is described. This reaction is performed in water without the use of surfactants. Moreover, N-formyl imide is efficiently synthesized using acylamidines with TsOH·H2O in water. In addition, N-formyl imide was successfully used as a carbonyl source in the

  描述了使用N-甲酰酰亚胺与伯胺和仲胺以及催化量的对甲苯磺酸一水合物 (TsOH·H 2 O)合成N-甲酰胺。该反应在水中进行，不使用表面活性剂。此外，使用酰基脒在水中有效地合成了N-甲酰亚胺和TsOH·H 2 O。此外，N-甲酰酰亚胺成功地作为羰基源用于苯并咪唑和喹唑啉酮衍生物的合成。使用N对胺进行N-甲酰化的显着特征-甲酰酰亚胺包括操作简单、无氧化剂和无金属条件、结构多样的产品以及易于适用于克级操作。
• Catalyst free <i>N</i>-formylation of aromatic and aliphatic amines exploiting reductive formylation of CO₂ using NaBH₄
  作者：Arun Kumar、Pankaj Sharma、Nidhi Sharma、Yashwant Kumar、Dinesh Mahajan

  DOI：10.1039/d1ra04848a

  日期：——

  Herein, we report a sustainable approach for N-formylation of aromatic as well as aliphatic amines using sodium borohydride and carbon dioxide gas. The developed approach is catalyst free, and does not need pressure or a specialized reaction assembly. The reductive formylation of CO2 with sodium borohydride generates formoxy borohydride species in situ, as confirmed by 1H and 11B NMR spectroscopy.

  在此，我们报告了一种使用硼氢化钠和二氧化碳气体对芳香胺和脂肪胺进行 N-甲酰化的可持续方法。所开发的方法无需催化剂，并且不需要压力或专门的反应装置。 1H 和 11B NMR 光谱证实，CO2 与硼氢化钠的还原甲酰化会原位生成甲氧基硼氢化物物质。甲氧基硼氢化物的原位形成在甲酰胺基溶剂中非常突出，对于 N-甲酰化反应的成功至关重要。还发现甲氧基硼氢化物作为竞争途径促进转酰胺基反应，同时 CO2 与胺的还原官能化导致胺的 N-甲酰化。
• Chitosan: an efficient recyclable catalyst for transamidation of carboxamides with amines under neat conditions
  作者：Sadu Nageswara Rao、Darapaneni Chandra Mohan、Subbarayappa Adimurthy

  DOI：10.1039/c4gc01402b

  日期：——

  A novel chitosan-catalyzed transamidation of carboxamides with amines under solvent-free conditions is described. A series of amide derivatives as well as more challenging aryl and alkyl amines with long-chain alkyl substituents could be selectively converted into the corresponding transamidation products, which are frequently found in biologically active compounds and pharmaceuticals. Under similar reaction conditions benzo[d]heterocycles were also obtained via a one-pot synthesis through transamidation and subsequent dehydration. Recyclability of chitosan was demonstrated, with quantitative yields of products obtained without any loss of catalytic activity.

  报道了一种新型壳聚糖催化下无溶剂条件中的羧酰胺与胺的转酰胺化反应。一系列酰胺衍生物以及更具挑战性的含长链烷基取代基的芳基和烷基胺，可以被选择性地转化为相应的转酰胺化产物，这些产物常见于具有生物活性的化合物和药物中。在类似的反应条件下，通过转酰胺化和随后的脱水反应，还可以通过一步合成法制备苯并[d]杂环类化合物。壳聚糖的回收利用得到证实，在没有任何催化活性损失的情况下，产物的产率达到了定量水平。
• A NHC-Silyliumylidene Cation for Catalytic <i>N</i>-Formylation of Amines Using Carbon Dioxide
  作者：Bi-Xiang Leong、Yeow-Chuan Teo、Cloé Condamines、Ming-Chung Yang、Ming-Der Su、Cheuk-Wai So

  DOI：10.1021/acscatal.0c03795

  日期：2020.12.18

  This study describes the use of a silicon(II) complex, namely, the NHC-silyliumylidene cation complex [(IMe)2SiH]I (1, IMe = :CN(Me)C(Me)}2), to catalyze the chemoselective N-formylation of primary and secondary amines using CO2 and PhSiH3 under mild conditions to afford the corresponding formamides as a sole product (average reaction time: 4.5 h; primary amines, average yield: 95%, average TOF: 8

  这项研究描述了硅（II）配合物的使用，即NHC-亚甲硅烷基阳离子配合物[（I Me）2 SiH] I（1，I Me =：C N（Me）C（Me）} 2） ，以在温和条件下使用CO 2和PhSiH 3催化伯胺和仲胺的化学选择性N-甲酰化，以提供相应的甲酰胺为唯一产物（平均反应时间：4.5小时；伯胺，平均收率：95％，平均TOF ：8 h –1；仲胺，平均收率：98％，平均TOF：17 h –1）。活动1产品收率优于目前用于该催化的非过渡金属催化剂。机理研究表明，与非过渡金属催化剂相比，配合物1中的硅（II）中心通过不同的途径催化C–N键的形成。它依次激活CO 2，PhSiH 3和胺，这些胺通过二氢消除机理进行反应，形成甲酰胺，硅氧烷和二氢气体。

表征谱图