N'-(adamantan-2-ylidene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide | 41780-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N'-(adamantan-2-ylidene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide
• 英文别名: p-toluenesulphonyl-hydrazone of adamantanone；2-adamantanone tosylhydrazone；2-adamantone tosylhydrazone；adamantonetosylhydrazone；Adamanton-tosylhydrazon；N-(2-adamantylideneamino)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 41780-69-2
• 化学式: C₁₇H₂₂N₂O₂S
• 分子量: 318.44
• InChiKey: VOIAHSSFOOWDCO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  474.1±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N'-(adamantan-2-ylidene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide 在 dichloro bis(1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane)(BH₄)Zr(IV) 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 环丁砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.4h， 以84%的产率得到金刚烷
  参考文献：
  名称：

  使用二氯双(1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷)(四氢硼酸根)锆(IV)对醛和酮进行脱氧

  摘要：

  使用二氯双(1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷)(四氢硼酸)锆(IV) (ZrBDC)，饱和醛和酮通过它们的对甲苯磺酰腙转化为相应的烷烃。该反应在 DMF-环丁砜中于 110°C 下进行，并以高产率得到相应的烷烃。还观察到 α,β-不饱和羰基还原的区域选择性。

  DOI：

  10.1055/s-2004-836038
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 、 对甲苯磺酰肼 以 甲醇 为溶剂， 以100%的产率得到N'-(adamantan-2-ylidene)-4-methylbenzenesulfonohydrazide
  参考文献：
  名称：

  区域选择性制备饱和的螺旋和扩环的熔融吡唑

  摘要：

  饱和的双环吡唑代表了重要的一类生物活性分子，但劳动密集型合成所需的起始原料可能会阻碍其制备。据报道，合成饱和螺环和稠合吡唑的便捷的一步或两步方法。合成得益于使用容易获得的炔烃和长凳稳定的甲苯磺酰hydr，它们很容易从其母体酮制备。螺环吡唑的σ向重排成稠合类似物，同时伴随饱和环的一碳膨胀，允许快速进入具有广泛饱和环尺寸范围的一系列药学和农业化学相关的多环结构。

  DOI：

  10.1021/jo501624t

文献信息

• One-Pot Synthesis of Spirocyclic or Fused Pyrazoles from Cyclic Ketones: Calcium Carbide as the Carbon Source in Ring Expansion
  作者：Yue Yu、Yang Chen、Wei Huang、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01496

  日期：2017.9.15

  N-Tosylhydrazones generated in situ from cyclic ketones smoothly underwent a [3 + 2] cycloaddition to afford saturated spirocyclic pyrazoles and further transformed to the fused analogues via a ring expansion in certain cases. An inexpensive and renewable resource, calcium carbide, was utilized as the carbon source in the ring expansion. The salient features of this reaction include widely available

  由环状酮原位生成的N-甲苯磺酰azo平稳地进行[3 + 2]环加成反应，得到饱和的螺环吡唑，并在某些情况下通过扩环进一步转化为稠合类似物。一种廉价且可再生的资源电石用作扩环中的碳源。该反应的显着特征包括广泛可用的起始原料，方便的一锅/两步法，高效率和高区域选择性。值得注意的是，该反应经历了[1,5]-σ重排过程，氘标记实验对此进行了支持。
• Two C–O Bond Formations on a Carbenic Carbon: Palladium-Catalyzed Coupling of <i>N</i>-Tosylhydrazones and Benzo-1,2-quinones To Construct Benzodioxoles
  作者：Huanfeng Jiang、Fulin Chen、Chuanle Zhu、Rui Zhu、Hao Zeng、Chi Liu、Wanqing Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00888

  日期：2018.6.1

  A novel and efficient method for the formation of two C–O bonds on a carbenic carbon is reported. This palladium-catalyzed coupling of N-tosylhydrazones and benzo-1,2-quinones were involved the process of carbonyl ylides generation, aromatization, and intramolecular nucleophilic addition, delivering various useful benzodioxoles in high yields.

  报道了一种新颖有效的方法，可在羧基碳上形成两个C-O键。N-甲苯磺酰hydr和苯并1,2-醌的钯催化偶合涉及羰基酰化物生成，芳构化和分子内亲核加成的过程，以高收率递送各种有用的苯并二恶唑。
• Photo‐Induced Homologation of Carbonyl Compounds for Iterative Syntheses
  作者：Hua Wang、Shun Wang、Vincent George、Galder Llorente、Burkhard König

  DOI：10.1002/anie.202211578

  日期：2022.12.5

  A photo-induced Büchner-Curtius-Schlotterbeck type reaction for carbonyl homologation is described. The protocol allows the use of carbonyl compounds as safe and readily available diazo precursors through direct photoexcitation of corresponding N-tosylhydrazone anions. Functionalized aliphatic aldehydes and ketones are prepared in a practical and iterative manner.

  描述了用于羰基同系化的光致 Büchner-Curtius-Schlotterbeck 型反应。该协议允许通过相应的 N-tosylhydrazone 阴离子的直接光激发，将羰基化合物用作安全且易于获得的重氮前体。以实用和迭代的方式制备功能化脂肪醛和酮。
• Polycyclic Pyrazoles from Alkynyl Cyclohexadienones and Nonstabilized Diazoalkanes via [3 + 2]-Cycloaddition/[1,5]-Sigmatropic Rearrangement/Aza-Michael Reaction Cascade
  作者：Raj Kumar Patel、Priyankar Jha、Anil Chauhan、Ruchir Kant、Ravindra Kumar

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03967

  日期：2024.2.2

  center substituted” polycyclic pyrazoles from alkynyl cyclohexa-2,5-dienones and nonstabilized diazoalkanes via sequential [3 + 2]-cycloaddition/[1,5]-sigmatropic rearrangement and aza-Michael reactions is reported. The developed process is highly regioselective and stereoselective. It employs a wide substrate scope to furnish structurally diverse linear and bridged [4.4.n.0] ring-fused pyrazoles in moderate

  一种通过连续[3 + 2]-环加成/[1,5]-σ重排和氮杂-迈克尔反应从炔基环己-2,5-二烯酮和不稳定重氮烷立体选择性合成“全中心取代”多环吡唑的有效方法被报道。所开发的过程具有高度区域选择性和立体选择性。它采用广泛的基材范围来提供结构多样的线性和桥接[4.4。 n .0]稠环吡唑，产率中等至良好。还展示了一锅法和克级合成以及合成转化。
• Bis(triphenylphosphine)copper (I) tetrahydroborate in the reduction of -toluenesulphonylhydrazones and 2,4,6-triisopropylbenzenesulphonyl hydrazones (trisyl hdyrazones) to alkanes
  作者：G.W.J. Fleet、P.J.C. Harding、M.J. Whitcombe

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92863-6

  日期：1980.1