(3s,5s,7s)-N-(4-nitrophenyl)adamantan-1-amine | 56714-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3s,5s,7s)-N-(4-nitrophenyl)adamantan-1-amine
• 英文别名: N-(4-nitrophenyl)-1-adamantanamine；N-(1-adamantyl)-4-nitroaniline；4-nitro-N-adamantylaniline；N(1-adamantyl)p-nitroaniline；N(1-Adamantyl)-p-nitranilin；N-(4-nitrophenyl)adamantan-1-amine
• CAS: 56714-80-8
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂O₂
• mdl: MFCD13704430
• 分子量: 272.347
• InChiKey: DWCDJRKCUOQOLS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  188.5-189 °C(Solv: ethanol (64-17-5); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  432.3±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.290±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  57.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3s,5s,7s)-N-(4-nitrophenyl)adamantan-1-amine 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 N(1-Adamantyl)p-phenylendiamin
  参考文献：
  名称：

  低β脂蛋白血症药物。2.与4-（1-金刚烷氧基）苯胺有关的化合物。

  摘要：

  尽管先前使用的氧化钠1-金刚烷氧化物在4-氟硝基苯上的置换反应可用于制备4-（1-金刚烷氧基）苯胺和几种相关化合物，但某些衍生物不易通过该途径获得。因此，最近报道的苯胺的邻烷基烷基化和1-金刚烷醇与苯酚的二环己基碳二亚胺促进的偶联可用于制备芳族取代的衍生物。此外，将苯基溴化镁添加到1-氰基金刚烷中提供了进入4-（1-金刚烷基甲基）苯胺系列的入口。与先前报道的双环辛氧基类似物相比，本文报道了4-（1-金刚烷氧基）苯胺（3）是一种更有效的降血脂药。用硫（74）或亚甲基（62）代替3（71）代替3的氧原子，产生活性化合物。在衍生自3的氧系列中，发现了最广泛的氮取代范围，导致活性。N-乙氧羰基（5），乙酰基（6），甲基（12），乙基（13），N-甲基-N-（2-羟乙基）（19），N-甲基-N-甲酰基（22），N ，N-二甲基（26），吡咯烷（14）和哌啶（15）衍生物是有活性的。芳香环取代还提供了

  DOI：

  10.1021/jm00187a016
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷 、 4-硝基苯胺 在 aluminum tri-bromide 、 四溴化碳 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.08h， 以81%的产率得到(3s,5s,7s)-N-(4-nitrophenyl)adamantan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  Solvent-free and direct C(sp3)–H amination of adamantanes by grinding

  摘要：

  A facile, direct and environmentally benign conversion of C(sp(3))-H bonds to C(sp(3))-N bonds using substoichiometric amount of aprotic superelectrophiles polyhalomethane-AIX(3) has been achieved by grinding under solvent-free conditions at room temperature in air. It is a general and simple method for the direct amination of adamantanes, and a series of aminoadamantanes of azoles, arylamines or heteroarylamines were obtained in good to excellent yields. The advantages of this amination are atom economy, solvent-free, chemoselectivity, short reaction time and high yields. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.01.014

文献信息

• Iron(<scp>iii</scp>) tetrakis(pentafluorophenyl)porpholactone catalyzes nitrogen atom transfer to CC and C–H bonds with organic azides
  作者：Lei Liang、Hongbin Lv、Yi Yu、Peng Wang、Jun-Long Zhang

  DOI：10.1039/c2dt11995a

  日期：——

  We have demonstrated that iron porpholactones could be effective catalysts for nitrogen atom transfer reactions such as aziridination of alkenes and amidation of alkanes using organic azides.

  我们已经证明，卟啉铁内酯可以是氮原子转移反应的有效催化剂，例如使用有机叠氮化物进行烯烃的叠氮化和烷烃的酰胺化。
• [FeIII(F20-tpp)Cl] Is an Effective Catalyst for Nitrene Transfer Reactions and Amination of Saturated Hydrocarbons with Sulfonyl and Aryl Azides as Nitrogen Source under Thermal and Microwave-Assisted Conditions
  作者：Yungen Liu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201000581

  日期：2010.9.10

  [FeIII(F20‐tpp)Cl] (F20‐tpp=meso‐tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinato dianion) is an effective catalyst for imido/nitrene insertion reactions using sulfonyl and aryl azides as nitrogen source. Under thermal conditions, aziridination of aryl and alkyl alkenes (16 examples, 60–95 % yields), sulfimidation of sulfides (11 examples, 76–96 % yields), allylic amidation/amination of α‐methylstyrenes (15

  的[Fe III（F 20 -tpp）CL]（F 20 -tpp =内消旋-四（五氟苯基）卟啉二价阴离子）可以使用磺酰基和芳基叠氮化作为氮源酰亚胺/氮烯插入反应的有效催化剂。在热条件下，芳基和烷基烯烃的叠氮化（16例，产率为60-95％），硫化物的硫化亚胺（11例，产率为76-96％），α-甲基苯乙烯的烯丙基酰胺化/胺化（15例，68-83） ％的收率），和饱和的C胺化 H键包括环烷烃和金刚烷（8个实例中，64-80％的收率的）可以通过使用2摩尔％的[Fe来完成III（F 20-tpp）Cl]作为催化剂。在微波辐射下的条件下，氮杂环丙烷（四个例子），烯丙基胺化（五个例子），sulfimidation（两个例子），和饱和的C胺化的反应时间可以通过最多减少到H键（三个例子）16倍（ 24–48小时与1.5–6小时），而不会显着影响产品收率和底物转化率。
• Polycyclophenylpyrrolidines, their compositions and use
  申请人：The Upjohn Company

  公开号：US04036977A1

  公开（公告）日：1977-07-19

  Compounds of the formula ##STR1## where R.sub.4 X is a polycyclocoupled group and R.sub.1 and R.sub.2 are H or simple hydrocarbon and R.sub.3 has the same value and additionally simple acyl, can be made by a variety of syntheses. They have hypolipedemic and antiatherosclerotic properties, and are useful in that field.

  式为##STR1##的化合物，其中R.sub.4 X是多环偶联基团，R.sub.1和R.sub.2为H或简单的碳氢化合物，R.sub.3具有相同的值并且另外是简单酰基，可以通过各种合成方法制备。它们具有降脂和抗动脉粥样硬化的特性，在该领域中是有用的。
• Regiospecific N-Arylation of Aliphatic Amines under Mild and Metal-Free Reaction Conditions
  作者：Nibadita Purkait、Gabriella Kervefors、Erika Linde、Berit Olofsson

  DOI：10.1002/anie.201807001

  日期：2018.8.27

  A transition metal‐free N‐arylation of primary and secondary amines with diaryliodonium salts is presented. Both acyclic and cyclic amines are well tolerated, providing a large set of N‐alkyl anilines. The methodology is unprecedented among metal‐free methods in terms of amine scope, the ability to transfer both electron‐withdrawing and electron‐donating aryl groups, and efficient use of resources

  本文介绍了伯胺和仲胺与二芳基碘鎓盐的无过渡金属N芳基化反应。无环和环状胺都具有良好的耐受性，可提供大量的N-烷基苯胺。在无金属方法中，胺的范围，转移吸电子和给电子芳基的能力以及资源的有效利用是无金属方法中前所未有的，因为不需要过量的底物或试剂。
• Synthesis of N-adamantylated mononitro derivatives of aromatic amines in trifluoro- and dichloroacetic acids
  作者：V. G. Tsypin、V. A. Polukeev

  DOI：10.1134/s1070363210030321

  日期：2010.3

  Here we report on the study of the alkylation of 2nitro-, 3-nitroand 4-nitroanilines III–V with 1-(trifluoroacetoxy)adamantane II. The acidity function рKА of trifluoroacetic acid, catalyst and medium, is 0.52 [6]. Unlike 1-adamantanol I, the conversion of the start-ing ester II in trifluoroacetic acid does not result in water formation, and as a consequence leads to no changes in the medium acidity

  在这里，我们报告了用 1-（三氟乙酰氧基）金刚烷 II 烷基化 2-硝基、3-硝基和 4-硝基苯胺 III-V 的研究。三氟乙酸、催化剂和介质的酸度函数 рK- 为 0.52 [6]。与 1-金刚烷醇 I 不同，起始酯 II 在三氟乙酸中的转化不会导致水形成，因此在反应过程中不会导致介质酸度发生变化。我们发现硝基苯胺 III-V 与三氟乙酸中的 1-（三氟乙酰氧基）金刚烷 II 反应平稳，主要形成相应的 N-烷基化产物 VI-VIII。与碱性最低的 2-硝基苯胺 III (рKВН –0.31, –0.26 [7, 8]) 的反应甚至在 18-20oС 时也能进行，并在 5 天内生成 N-(1-金刚烷基)-2-硝基苯胺 VI 和4(1-金刚烷基)-2-硝基苯胺 IX，比例为 94.3:5。分别为 7 %（质量）（通过 Н NMR）。从 80% 的 2-丙醇水溶液中重结晶，以 58.7-61