4-bromophenyl formate | 4525-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromophenyl formate
• 英文别名: (4-Bromophenyl) formate
• CAS: 4525-62-6
• 化学式: C₇H₅BrO₂
• 分子量: 201.019
• InChiKey: GCPPOYQHZNLRKC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  32-33 °C
• 沸点：
  116 °C(Press: 15-16 Torr)
• 密度：
  1.583±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromophenyl formate 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-溴苯酚
  参考文献：
  名称：

  三氟乙酸对Dakin反应的加速

  摘要：

  描述了由添加三氟乙酸引起的 Dakin 反应加速。修改后的协议通过酸性介质中的过氧化氢在室温下 4 小时内将芳香醛转化为相应的酚类。这种加速归因于过氧化氢在酸性介质中的稳定性。此修改后的协议提供了替代且易于获取已用于合成各种天然产品的重要酚类前体的途径。

  DOI：

  10.3184/174751914x14014814873316
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 在 selenium(IV) oxide 、 双氧水 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-bromophenyl formate
  参考文献：
  名称：

  三氟乙酸对Dakin反应的加速

  摘要：

  描述了由添加三氟乙酸引起的 Dakin 反应加速。修改后的协议通过酸性介质中的过氧化氢在室温下 4 小时内将芳香醛转化为相应的酚类。这种加速归因于过氧化氢在酸性介质中的稳定性。此修改后的协议提供了替代且易于获取已用于合成各种天然产品的重要酚类前体的途径。

  DOI：

  10.3184/174751914x14014814873316

文献信息

• Hypervalent λ³-Bromane Strategy for Baeyer−Villiger Oxidation: Selective Transformation of Primary Aliphatic and Aromatic Aldehydes to Formates, Which is Missing in the Classical Baeyer−Villiger Oxidation
  作者：Masahito Ochiai、Akira Yoshimura、Kazunori Miyamoto、Satoko Hayashi、Waro Nakanishi

  DOI：10.1021/ja104330g

  日期：2010.7.14

  undergoes BV rearrangement and produces an ester via facile reductive elimination of an aryl-lambda(3)-bromanyl group, because of the hypernucleofugality. The novel strategy makes it possible to induce selectively the BV rearrangement of straight chain primary aliphatic as well as aromatic aldehydes, which is missing in the classical BVO: for instance, octanal and benzaldehyde afforded rearranged formate

  Baeyer-Villiger 氧化 (BVO) 的概念独特的现代策略被开发出来。我们的新方法涉及将水初始水合为羰基化合物，然后将溴烷 (III) 上的高价芳基-λ(3)-溴烷与所得水合物进行配体交换，从而产生一种新型的活化 Criegee 中间体。由于超核，中间体经历 BV 重排并通过芳基-λ(3)-溴基的轻松还原消除产生酯。这种新策略可以选择性地诱导直链脂肪族和芳香族伯醛的 BV 重排，这在经典 BVO 中是缺失的：例如，辛醛和苯甲醛提供了高选择性（> 95%）的重排甲酸酯我们的条件，而尝试的经典 BVO 仅产生羧酸。这牢固地确立了 BVO 新方法论的强大性质。
• Solvent- and catalyst-free <i>N</i>-formylations of amines at ambient condition: Exploring the usability of aromatic formates as <i>N</i>-formylating agents
  作者：Shaikh Batuta、Naznin Ara Begum

  DOI：10.1080/00397911.2016.1255334

  日期：2017.1.17

  and catalyst-free N-formylation protocol has been developed for amines (1s–21s) where aromatic formates (1r–6r) were used as the N-formylating agents. The amine substrates include both primary and secondary aromatic amines (1s–19s) as well as aliphatic amine (20s) and a primary amide (21s). Structures of both the aromatic formate and amine components strongly influenced the rate of the reaction and yield

  摘要 已经为胺（1s-21s）开发了一种无溶剂和无催化剂的 N-甲酰化方案，其中芳族甲酸酯（1r-6r）用作 N-甲酰化剂。胺底物包括伯胺和仲芳香胺 (1s–19s) 以及脂肪胺 (20s) 和伯酰胺 (21s)。芳族甲酸酯和胺组分的结构强烈影响反应速率和 N-甲酰胺产物的产率。反应条件温和，易于操作。该协议可以在环境条件下顺利完成，并提供高产率的甲酰胺产品。此外，本方法不能应用于硫醇基团 (22s) 的甲酰化。这表明它可能用于在硫醇官能团存在下对胺进行化学选择性 N-甲酰化。图形概要
• The formyloxyl radical: electrophilicity, C–H bond activation and anti-Markovnikov selectivity in the oxidation of aliphatic alkenes
  作者：Miriam Somekh、Mark A. Iron、Alexander M. Khenkin、Ronny Neumann

  DOI：10.1039/d0sc04936k

  日期：——

  outer-sphere electron transfer between the formyloxyl radical donor and the [CoIIIW12O40]5− polyanion acceptor forming a donor–acceptor [D+–A−] complex is proposed to induce the observed anti-Markovnikov selectivity. Finally, the overall reactivity of HC(O)O˙ towards hydrogen abstraction was evaluated using additional substrates. Alkanes were only slightly reactive, while the reactions of alkylarenes

  过去，很少通过实验观察到甲酰氧基自由基HC（O）O 3，这些研究是在电子结构的背景下进行的理论光谱分析。缺乏方便的制备甲酰氧基自由基的方法，使得人们无法研究其对有机底物的反应性。最近，我们发现在甲酸/甲酸锂的阳极电化学氧化中形成了HC（O）O 3。使用[Co III W 12 O 40 ] 5-聚阴离子催化剂，可导致由苯形成甲酸苯酯。在这里，我们介绍我们对电化学原位反应性的研究用有机底物生成HC（O）O 3。根据实验和计算得出的哈米特线性自由能关系，与苯的反应和选择的取代衍生物表明，HC（O）O 3是亲电子的。HC（O）O 3与末端烯烃的反应明显有利于抗马尔可夫尼科夫氧化反应，产生相应的醛作为主要产物以及进一步的氧化产物。以1-己烯为代表的底物进行的可能的反应路径分析，有利于从烯丙基C–H键中抽出氢形成己烯丙基的可能性，然后强烈建议在C1位置进一步进攻第二个HC（O）O˙自由基。据推测，进一步的氧化产物主要是由于HC（O）O
• Three step procedure for the preparation of aromatic and aliphatic difluoromethyl ethers from phenols and alcohols using a chlorine/fluorine exchange methodology
  作者：William R. Dolbier、Fei Wang、Xiaojun Tang、Charles S. Thomoson、Linhua Wang

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.01.018

  日期：2014.4

  Difluoromethyl ethers are prepared from phenols in three steps via their respective formate ester derivatives. The formates are first converted to dichloromethyl ethers by treatment with PCl5. These ethers are then induced to undergo chlorine/fluorine exchange to form the respective difluoromethyl ethers. The chlorine/fluorine exchange is carried out by either a room temperature, solvolytic process using THF-5HF

  二氟甲基醚是由苯酚通过它们各自的甲酸酯衍生物分三步制备的。的甲酸盐首先通过用五氯化磷转化为二氯甲基醚。然后，这些醚是诱导经历氯/氟交换，以形成相应的二氟甲基醚。氯/氟交换由或室温，用THF-5HF或Et溶剂化过程中进行3的N- 3HF作为交换介质，其中HF是氟的最终来源，或者通过在环丁砜在125℃，其中KF是氟源的直接位移过程。由一个或另一个这些过程中，几乎所有的酚和电子差富电子，可以在良好的收益率转化为各自的二氟甲基醚。脂族醇也能够被转换为使用的Et它们二氟甲基醚衍生物3的N- 3HF交换介质。
• Palladium-Catalyzed Carbonylative Synthesis of Aryl Formates under Mild Conditions
  作者：Li-Bing Jiang、Rui Li、Hao-Peng Li、Xinxin Qi、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1002/cctc.201600165

  日期：2016.5.20

  carbonylation reactions. However, there are no catalytic synthetic procedures for their preparation. In this manuscript, we developed a convenient palladium‐catalyzed procedure for the synthesis of aryl formates. Good yields were achieved under mild reaction conditions with formic acid as the formyl source.

  芳基甲酸酯已被广泛用作无CO羰基化反应中的CO来源。但是，没有制备它们的催化合成方法。在本手稿中，我们开发了一种方便的钯催化方法来合成芳基甲酸酯。在温和的反应条件下，以甲酸为甲酰源，可获得良好的收率。