1-(3-methoxyphenyl)-2-cyclopropylethyne | 445424-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(3-methoxyphenyl)-2-cyclopropylethyne
• 英文别名: 1-(cyclopropylethynyl)-3-methoxybenzene；1-(2-cyclopropylethynyl)-3-methoxybenzene
• CAS: 445424-01-1
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: NFATVQMGNFXWRE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-methoxyphenyl)-2-cyclopropylethyne 在 dimethyltitanocene zinc chloride diethyl ether 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 N-[1-cyclopropyl-2-(3-methoxyphenyl)ethyl]-2-methylpropan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  2-芳基乙胺衍生物的高度灵活合成

  摘要：

  描述了一种新的、高度灵活的合成 2-芳基乙胺衍生物的方法。通过新的程序，可以从芳基卤化物、末端炔烃和伯胺三个步骤中以高度多样性合成目标化合物。反应序列开始于钯催化的芳基卤化物和末端炔烃的偶联（Sonogashira 偶联）。随后在 Cp2TiMe2 催化下对获得的烷基（芳基）炔烃在 2 位区域选择性地进行加氢胺化，从而获得 α-芳基酮亚胺。最终用 NaBH3CN/ZnCl2·Et2O 还原生成所需的 2-芳基乙胺衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1213::aid-ejoc1213>3.0.co;2-g
• 作为产物：
  描述：

  环丙乙炔 、 3-碘苯甲醚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 三苯基膦 作用下， 以 三乙胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以54%的产率得到1-(3-methoxyphenyl)-2-cyclopropylethyne
  参考文献：
  名称：

  2-芳基乙胺衍生物的高度灵活合成

  摘要：

  描述了一种新的、高度灵活的合成 2-芳基乙胺衍生物的方法。通过新的程序，可以从芳基卤化物、末端炔烃和伯胺三个步骤中以高度多样性合成目标化合物。反应序列开始于钯催化的芳基卤化物和末端炔烃的偶联（Sonogashira 偶联）。随后在 Cp2TiMe2 催化下对获得的烷基（芳基）炔烃在 2 位区域选择性地进行加氢胺化，从而获得 α-芳基酮亚胺。最终用 NaBH3CN/ZnCl2·Et2O 还原生成所需的 2-芳基乙胺衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1213::aid-ejoc1213>3.0.co;2-g

文献信息

• CsF-Mediated in Situ Desilylation of TMS-Alkynes for Sonogashira Reaction
  作者：Joseph S. Capani、John E. Cochran、Jianglin (Colin) Liang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01307

  日期：2019.7.19

  A practical and mild set of conditions for the Sonogashira reaction utilizing CsF-mediated in situ TMS-alkyne desilylation followed by Sonogashira coupling has been developed for the synthesis of a variety of alkynyl benzenes and heteroarenes in good to excellent yields. This methodology demonstrates excellent functional group tolerance and simple purification, which allows large-scale industrial applications

  利用CsF介导的原位TMS-炔基甲硅烷基化和随后的Sonogashira偶联，已为Sonogashira反应开发了一套实用且温和的条件，以良好的收率合成了各种炔基苯和杂芳烃。该方法论证明了出色的官能团耐受性和简单的纯化方法，可用于大规模工业应用。这一一锅协议可避免挑战性的游离炔分离，从而实现高产Sonogashira与挥发性炔的偶联。
• Asymmetric α-Pentadienylation of Aldehydes with Cyclopropylacetylenes
  作者：Min-Song Wu、Zhi-Yong Han、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03466

  日期：2021.2.5

  cyclopropylacetylene and its derivatives as the pentadienylation reagent, an asymmetric regioselective asymmetric α-pentadienylation reaction of aldehydes is developed by cooperative catalysis of a chiral Pd(0) catalyst and a chiral Brønsted acid in the presence of a subschoichmetric amount of an achiral amine. α-Pentadienylated aldehydes are afforded with high yields and enantioselectivities as well as excellent

  通过使用现成的环丙基乙炔及其衍生物作为戊二烯基化试剂，通过亚催化量的手性Pd（0）催化剂和手性布朗斯台德酸的协同催化，开发了醛类的不对称区域选择性不对称α-戊二烯基化反应。非手性胺。以高收率和对映选择性以及出色的E / Z比提供α-戊二烯基化醛。
• Gold-Catalyzed Oxidative Ring Expansions and Ring Cleavages of Alkynylcyclopropanes by Intermolecular Reactions Oxidized by Diphenylsulfoxide
  作者：Chia-Wen Li、Kamalkishore Pati、Guan-You Lin、Shariar Md. Abu Sohel、Hsiao-Hua Hung、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201004647

  日期：2010.12.17

  A golden opportunity: A novel gold‐catalyzed oxidative ring‐expansion of unactivated cyclopropylalkynes using Ph2SO has been developed (see scheme). For substrates bearing a donor group at the cyclopropane ring, preliminary results reveal a distinct cleavage of the cyclopropane unit; such a ring cleavage is further applicable to the synthesis of 2H‐pyrans. L=P(tBu)2(o‐biphenyl), Tf=triflate.

  千载难逢的机会：已开发出一种新的使用Ph 2 SO的未活化环丙基炔烃的金催化氧化环扩环反应（参见方案）。对于在环丙烷环上带有供体基团的底物，初步结果表明，环丙烷单元具有明显的裂解。这样的开环进一步适用于2 H-吡喃的合成。L = P（t Bu）2（邻联苯），Tf =三氟甲磺酸。
• Ind2TiMe2-Catalyzed Addition of Methyl- and Ethylamine to Alkynes
  作者：Klaudia Marcseková、Bernd Wegener、Sven Doye

  DOI：10.1002/ejoc.200500458

  日期：2005.11

  simple hydrogenation-like experimental protocol for the addition of gaseous methyl- and ethylamine to alkynes in the presence of Ind2TiMe2 as the catalyst. For efficient hydroamination reactions it is sufficient to stir a mixture of the alkyne and the catalyst in toluene at temperatures between 80 °C (terminal alkynes) and 105 °C (internal alkynes) under a constant pressure of 1 atm of the corresponding

  我们描述了一个非常简单的类似氢化的实验方案，用于在 Ind2TiMe2 作为催化剂的情况下将气态甲基和乙胺添加到炔烃中。对于有效的加氢胺化反应，在 1 个大气压的相应胺的恒定压力下，在 80 °C（末端炔烃）和 105 °C（内部炔烃）之间的温度下搅拌炔烃和催化剂在甲苯中的混合物就足够了。在最初形成的亚胺随后还原后，甲基和乙胺衍生物是所述一锅反应序列的最终产物。在 2-烷基-1-苯基炔烃作为起始材料的情况下，新的反应方案很容易获得在 N 原子上具有小的甲基或乙基取代基的生物学上有趣的 2-苯基乙胺衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.
• Silver-Catalyzed Tandem Cycloisomerization/[5 + 2] Cycloaddition of 3-Cyclopropylideneprop-2-en-1-ones with Oxidopyrylium Ylides to Form Bibridged Benzocycloheptanones
  作者：Jing Huang、Yushuang Liang、Shengnan Sun、Ruilong Zhang、Zhiwei Miao

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00436

  日期：2023.7.7

  cycloisomerization/[5 + 2] cycloaddition reactions between readily accessible cyclopropyl-tethered allenyl ketones and benzopyranone-derived oxidopyrylium ylides. The reactions proceed via a cyclobutene-fused furan intermediate generated in situ by a cycloisomerization/1,2-carbene transfer/ring-expansion cascade. This method, which features an unprecedented formal [5 + 2] cycloaddition, delivers good to

  在此，我们报告了一种温和的一锅法，用于银催化的串联环异构化/[5 + 2]环加成反应，易于获得的环丙基系联烯基酮和苯并吡喃酮衍生的氧化吡咯鎓叶立德之间的反应。该反应通过环异构化/1,2-卡宾转移/扩环级联原位生成环丁烯稠合呋喃中间体进行。该方法具有前所未有的正式[5 + 2]环加成反应，可提供具有应变环丁烷环和O桥环的结构复杂的双桥苯并环庚酮的良好收率。