2,4,6-tris-(4-trifluoromethylphenyl)boroxine | 128796-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-tris-(4-trifluoromethylphenyl)boroxine
• 英文别名: para-trifluoromethylphenyl boroxine；4-(trifluoromethyl)phenyl boroxine；tris(4-(trifluoromethyl)phenyl)boroxine；2,4,6-Tris[4-(trifluoromethyl)phenyl]boroxin；2,4,6-tris[4-(trifluoromethyl)phenyl]-1,3,5,2,4,6-trioxatriborinane
• CAS: 128796-45-2
• 化学式: C₂₁H₁₂B₃F₉O₃
• 分子量: 515.743
• InChiKey: VSPKSZCGTQFSJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  237-238 °C
• 沸点：
  394.8±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.40±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.29
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反-2-戊烯 、 2,4,6-tris-(4-trifluoromethylphenyl)boroxine 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以46%的产率得到1-[(E)-pent-3-en-2-yl]-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Cp * Rh III-通过C（sp 3）-H活化实现的烯烃和芳基硼试剂的催化烯丙基-芳基偶联

  摘要：

  在这里，我们介绍了轻度Cp * Rh III催化的易于获得的芳基硼试剂与各种烯烃的Suzuki-Miyaura型烯丙基-芳基偶联。不需要预官能化的烯烃即可实现烯丙基芳基化反应，并且未观察到烯烃与芳烃之间的一般Heck型反应性。机理研究表明，该反应是通过无方向的C（sp 3）-H活化快速生成Rh III-烯丙基物种而实现的。而且，将开发的方案应用于抗炎药氟比洛芬的高度简洁的合成。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b04677
• 作为产物：
  描述：

  4-三氟甲基苯硼酸 生成 2,4,6-tris-(4-trifluoromethylphenyl)boroxine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的级联反应合成取代的二氢吲哚

  摘要：

  然后将丙烯酸酯环化：已开发出钯（II）催化的级联序列，以提供高度非对映异构体富集的顺-1-芳基-3-乙烯基异吲哚啉（请参见方案）。该方法使用可商购获得的芳基硼酸和含有多种电子富集，中性或不良芳族基团的环硼氧烷化合物。Ts = 4-甲苯磺酰基

  DOI：

  10.1002/anie.201008160
• 作为试剂：
  描述：

  反式肉桂醛 、 烯丙基三丁基锡 在 titanium(IV) isopropylate 、 S-1,1'-联-2-萘酚 、 2,4,6-tris-(4-trifluoromethylphenyl)boroxine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (1E,3R)-1-phenyl-1,5-hexadien-3-ol 、 1,5-己二烯-3-醇,1-苯基-,(1E,3S)-
  参考文献：
  名称：

  新型路易斯酸辅助手性路易斯酸 (LLA) 系统：硼氧化合物-Ti-BINOL-催化的醛不对称烯丙基化的开发

  摘要：

  具有BO-Ti键的异质多金属配合物的形成可以增加钛的路易斯酸性。由 Ti-BINOL 和 4-（三氟甲基）苯基-硼红素组成的新型 LLA 系统以高对映选择性显着加速了醛的烯丙基化反应。

  DOI：

  10.1055/s-2004-832830

文献信息

• Asymmetric Conjugate Addition of Organoboron Reagents to Common Enones Using Copper Catalysts
  作者：Chunlin Wu、Guizhou Yue、Christian Duc-Trieu Nielsen、Kai Xu、Hajime Hirao、Jianrong (Steve) Zhou

  DOI：10.1021/jacs.5b11441

  日期：2016.1.27

  Copper complexes of phosphoramidites efficiently catalyzed asymmetric addition of arylboron reagents to acyclic enones. Importantly, rare 1,4-insertion of arylcopper(I) was identified which led directly to O-bound copper enolates. The new mechanism is fundamentally different from classical oxidative addition/reductive elimination of organocopper(I) on enones.

  亚磷酰胺的铜配合物有效地催化芳基硼试剂向无环烯酮的不对称加成。重要的是，鉴定了稀有的芳基铜（I）的 1,4-插入，这直接导致了与 O 结合的铜烯醇化物。新机制与传统的有机铜（I）在烯酮上的氧化加成/还原消除有着根本的不同。
• Preparation of Quaternary Centers via Nickel-Catalyzed Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of Tertiary Sulfones
  作者：Zachary T. Ariki、Yuuki Maekawa、Masakazu Nambo、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1021/jacs.7b10855

  日期：2018.1.10

  benzylic and allylic sulfones with arylboroxines. A variety of tertiary sulfones, which can easily be prepared via a deprotonation-alkylation route, were reacted to afford symmetric and unsymmetric quaternary products in good yields. We highlight the use of either BrettPhos or Doyle's phosphines as effective ligands for these challenging desulfonative coupling reactions. The utility of this methodology

  我们描述了叔苄基和烯丙基砜与芳基环硼烷的镍催化 Suzuki-Miyaura 交叉偶联的开发。可以通过去质子化-烷基化路线轻松制备的各种叔砜反应以良好的收率提供对称和不对称季产物。我们强调使用 BrettPhos 或 Doyle 膦作为这些具有挑战性的脱磺化偶联反应的有效配体。这种方法的实用性在维生素 D 受体调节剂类似物的简明合成中得到了证明。
• Rhodium(I)-Catalyzed Arylation/Dehydroxylation of <i>tert</i> -Propargylic Alcohols Leading to Tetrasubstituted Allenes
  作者：Na Liu、Yanle Zhi、Jian Yao、Junhao Xing、Tao Lu、Xiaowei Dou

  DOI：10.1002/adsc.201701263

  日期：2018.2.15

  alcohols and arylboroxines under rhodium catalysis. The reaction is assumed to proceed through an arylation/dehydroxylation process, which involves β‐hydroxide elimination of a β‐hydroxy alkenyl‐rhodium intermediate that is generated by regioselective arylrhodation of the tert‐propargylic alcohol. In addition, when enantioenriched propargylic alcohol was used to prepare optically active allene, high

  叔炔丙基醇与芳基硼氧烷在铑催化下的反应选择性地获得了不同的四取代烯。假定该反应是通过芳基化/去羟基化过程进行的，该过程涉及通过β-羟基消除叔炔丙醇的区域选择性芳基铑化反应所产生的β-羟基烯基-铑中间体。此外，当使用富含对映体的炔丙醇制备旋光性丙二烯时，观察到了高效率的中心-轴向手性转移。米非司酮的高度非对映选择性转化也展示了当前方法在药物结构修饰中的应用。
• Rhodium catalyzed reaction of internal alkynes with organoborons under CO atmosphere: a product tunable reaction
  作者：Levent Artok、Melih Kuş、Özge Aksın-Artok、Fatma Nurcan Dege、Fatma Yelda Özkılınç

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.044

  日期：2009.11

  Alkynes react with organoborons under a CO atmosphere in the presence of a rhodium(I) catalyst to afford mainly 5-aryl-2(5H)-furanones, α,β-unsaturated ketones, and indanones. The product selectivity can be tuned by modifying the reaction conditions.

  炔烃在铑（I）催化剂存在下，在CO气氛下与有机硼反应，主要生成5-芳基-2（5 H）-呋喃酮，α，β-不饱和酮和茚满酮。产物的选择性可以通过改变反应条件来调节。
• [EN] SYNTHESIS AND USE OF FLUORINATED COMPOUNDS<br/>[FR] SYNTHÈSE ET UTILISATION DE COMPOSÉS FLUORÉS
  申请人：UNIV PENNSYLVANIA

  公开号：WO2014126990A1

  公开（公告）日：2014-08-21

  The invention is directed to the preparation of fluorinated compounds and their use in organic synthesis. In particular, the invention is directed to methods of reacting compounds of structure with Rf-CH=N2 or (CF3)2C=N2 to form a perfluoroalkylate or -arylated compounds, and products derived from these reactions, where X, YB, and Rf are described herein.

  本发明涉及氟化化合物的制备及其在有机合成中的用途。特别是，本发明涉及将结构式化合物与Rf-CH=N2或(CF3)2C=N2反应以形成全氟烷基或芳基化合物的 methods，以及由此反应得到的产品，其中X，YB和Rf如本文所述。