2-butyl-cyclopropane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester | 64583-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-butyl-cyclopropane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl 2-butyl-1,1-cyclopropanedicarboxylate；dimethyl 2-butylcyclopropane-1,1-dicarboxylate；1,1-Dicarboxymethyl-2-butylcyclopropan
• CAS: 64583-99-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: TUTGLULMZSBCDF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  62-64 °C(Press: 0.012 Torr)
• 密度：
  1.084±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-butyl-cyclopropane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-butylcyclopropane-1,1-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  修饰的烯丙基卤化试剂对二亚苄基丙酮的对映选择性均烯丙基环丙烷化—快速获得对映体富集的1-苯乙烯基-降冰片烯

  摘要：

  二亚苄基丙酮（8）与原位生成的烯丙基卤化试剂反应生成均烯丙基环丙烷化反应的产物：2-（3''-丁烯基）-1,1-双[（E）-2'-苯基乙烯基]环丙烷（9），其通过逐步分离CO键和从试剂中递送两个烯丙基片段来进行。已经测试了一系列对映体富集的配体作为该过程的化学计量不对称改性剂。对映纯化合物，例如金鸡纳生物碱，麻黄，氨基醇和酒石酸衍生物，已被证明可用作铟介导的醛和酮的烯丙基化的不对称改性剂，但在此过程中效率很低8 → 9。然而，发现扁桃酸衍生物，特别是扁桃酸酯具有很大的潜力。环丙烷9的绝对立体化学已通过降解为1,1-二羧甲基-2-丁基环丙烷，并从己烯开始进行独立的对映选择性合成来确定。在优化的条件下，即。使用烯丙基碘化试剂并与Na 2 SO 3水溶液进行后处理以避免碘介导的聚合，可以以86％的收率生成（S）-9，并使用（S）扁桃酸甲酯作为改性剂有用的对映体纯度（94/6 er ） 被观测到。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.05.003
• 作为产物：
  描述：

  1-(phenylseleno)-1-hexenen 在 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 2-butyl-cyclopropane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  烯醇化物与乙烯基硒氧化物和乙烯基硒酮的反应。环丙基羰基化合物的一步合成

  摘要：

  在与烯醇阴离子的反应中，芳基乙烯基硒氧化物和硒酮的有机硒部分表现出两个重要作用，例如，激活 C=C 键以进行共轭加成反应和作为优良的离去基团的行为。由于这些特征，酮烯醇化物与对氯苯基乙烯基氧化硒反应，通过最初的共轭加成和取代过程提供相应的环丙基酮。另一方面，使用乙烯基硒酮通常会对活性亚甲基化合物的阴离子物质产生更好的结果。带有羟基、酮和酯基团的乙烯基硒酮也同样适用于这种类型的转化。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.2897

文献信息

• Tertiary and Quaternary Carbon Formation via Gallium-Catalyzed Nucleophilic Addition of Organoboronates to Cyclopropanes
  作者：Truong N. Nguyen、Jeremy A. May

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03349

  日期：2018.1.5

  via homoconjugate addition of organoboron nucleophiles to diester- and ketone-functionalized cyclopropanes. Electron donor group cyclopropane substituents were not needed, allowing electron-deficient aryl, alkenyl, alkyl, and hydrogen-substituted cyclopropanes to be used. The catalytic conditions were compatible with alkenyl, alkynyl, and aryl nucleophiles, including ortho-substituted aromatics, to

  GaCl 3和（IPr）GaCl 3 / AgSbF 6通过将有机硼亲核试剂均相加成到二酯和酮官能化的环丙烷上而形成γ-叔碳和γ-季碳。不需要电子供体基团的环丙烷取代基，从而可以使用缺电子的芳基，烯基，烷基和氢取代的环丙烷。催化条件与烯基，炔基和芳基亲核试剂（包括邻位取代的芳族化合物）相容，以合成高度受阻的季碳。炔基亲核试剂形成取代的环戊烯。对照实验支持季碳中心形成中的中间碳正离子化。
• Scope and Mechanism for Lewis Acid-Catalyzed Cycloadditions of Aldehydes and Donor−Acceptor Cyclopropanes: Evidence for a Stereospecific Intimate Ion Pair Pathway
  作者：Patrick D. Pohlhaus、Shanina D. Sanders、Andrew T. Parsons、Wei Li、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja8015928

  日期：2008.7.1

  In this work, the one-step diastereoselective synthesis of cis-2,5-disubstituted tetrahydrofurans via Lewis acid catalyzed [3 + 2] cycloadditions of donor-acceptor (D-A) cyclopropanes and aldehydes is described. The scope and limitations with respect to both reaction partners are provided. A detailed examination of the mechanism has been performed, including stereochemical analysis and electronic profiling

  在这项工作中，描述了通过路易斯酸催化的供体-受体 (DA) 环丙烷和醛的 [3 + 2] 环加成反应一步非对映选择性合成顺式-2,5-二取代四氢呋喃。提供了关于两个反应伙伴的范围和限制。已经对该机制进行了详细检查，包括两种反应物的立体化学分析和电子分析。实验证据支持一种不寻常的立体特异性紧密离子对机制，其中醛作为亲核试剂，丙二酸作为核离剂。该反应在环丙烷供体位点进行反转，并允许将绝对立体化学信息以高保真度转移到产物中。
• Stereospecific Formal [3+2] Dipolar Cycloaddition of Cyclopropanes with Nitrosoarenes: An Approach to Isoxazolidines
  作者：Shyamal Chakrabarty、Indranil Chatterjee、Birgit Wibbeling、Constantin Gabriel Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201400885

  日期：2014.6.2

  The MgBr2‐catalyzed formal [3+2] cycloaddition of donor–acceptor activated cyclopropanes with nitrosoarenes offers a novel approach to various structurally diverse isoxazolidines. The reactions, which are experimentally easy to conduct, occur with complete stereospecificity and perfect control of regioselectivity. Product isoxazolidines can be readily transformed into α‐amino lactones by reductive

  MgBr 2催化的供体-受体活化的环丙烷与亚硝基芳烃的正式[3 + 2]环加成反应为各种结构不同的异恶唑烷提供了一种新颖的方法。这些反应在实验上很容易进行，发生时具有完全的立体特异性和对区域选择性的完美控制。产物异恶唑烷可以通过还原或脱羧N为容易转变成α氨基内酯 ö裂解和随后的内酯化和N-芳基键断裂，也可以在氧化条件下。
• Synthesis of Substituted β-Styrylmalonates by Sequential Isomerization of 2-Arylcyclopropane-1,1-dicarboxylates and (2-Arylethylidene)malonates
  作者：Roman A. Novikov、Yury V. Tomilov、Denis D. Borisov、Grigorii R. Chermashentsev

  DOI：10.1055/a-1348-4311

  日期：2021.7

  A method has been developed for the synthesis of substituted β-styrylmalonates by conversion of 2-arylcyclopropane-1,1-dicarboxylates (ACDCs) in the presence of gallium trichloride into the corresponding­ 1,2-zwitterionic intermediates or (2-arylethyl­idene)malonates, followed by treatment with pyridine at room temperature leading to an isomerization of the emerging double bond. This method allows

  已经开发了一种通过在三氯化镓存在下将2-芳基环丙烷-1,1-二羧酸酯（ACDC）转化为相应的1,2-两性离子中间体或（2-芳基亚乙基）丙二酸酯来合成取代的β-苯乙烯基丙二酸酯的方法，然后在室温下用吡啶处理，导致新出现的双键异构化。这种方法可以使这些反应扩展到包括在芳香环上带有受体取代基的ACDC。
• General Method for the Synthesis of Phenyliodonium Ylides from Malonate Esters: Easy Access to 1,1-Cyclopropane Diesters
  作者：Sébastien R. Goudreau、David Marcoux、André B. Charette

  DOI：10.1021/jo802208q

  日期：2009.1.2

  A general method to access phenyliodonium ylides from malonates has been developed. These ylides provide easy access to a variety of useful 1,1-cyclopropane diesters using rhodium or copper catalysis. Moreover, the iodonium ylide of dimethyl malonate was obtained in 78% yield using improved conditions that involve a simple filtration step to isolate the desired product. This ylide was shown to be a

  已经开发了从丙二酸酯中获取苯基碘化铵的一般方法。这些铑使用铑或铜催化可轻松获得各种有用的1,1-环丙烷二酯。而且，使用改进的条件，包括简单的过滤步骤以分离所需产物，以78％的产率获得丙二酸二甲酯的碘鎓内鎓盐。该内酯被证明是相应重氮化合物的一种安全，便捷的替代品，并且当与催化量的Rh 2（esp）2一起使用时，是一种非常有效的1,1，环丙烷二酯的方法。