phenyl 2-deoxy-3,4,6-tris-O-(phenylmethyl)-1-thio-D-arabino-hexopyranoside | 119070-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl 2-deoxy-3,4,6-tris-O-(phenylmethyl)-1-thio-D-arabino-hexopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,4R)-3,4-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-phenylsulfanyloxane
• CAS: 119070-22-3
• 化学式: C₃₃H₃₄O₄S
• 分子量: 526.697
• InChiKey: GPFKOEZZNFMLHO-KBARQLHCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  62.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2-deoxy-3,4,6-tris-O-(phenylmethyl)-1-thio-D-arabino-hexopyranoside 在 甲醇 、 calcium sulfate 、 氢氧化钾 、 2-甲基十一烷-2-硫醇 、 六氯乙烷 、 碘 、 碳酸氢钠 、 silver sulfate 、 naphthalen-1-yl-lithium 、 间氯过氧苯甲酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-αβ-D-gluco-pyranoside
  参考文献：
  名称：

  Crich, David; Ritchie, Timothy J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 4, p. 945 - 954

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-三-氧-苄基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 phenyl 2-deoxy-3,4,6-tris-O-(phenylmethyl)-1-thio-D-arabino-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Reagent-Controlled Stereoselective Glycosylation

  摘要：

  提供了一种高效立体选择性形成糖苷键的方法，无需使用假体或定向基团。

  公开号：

  US20150038689A1

文献信息

• Glycosylation Reactions Using Phenyl(trifluoroethyl)iodonium Salts
  申请人：Trustees of Tufts College

  公开号：US20150099870A1

  公开（公告）日：2015-04-09

  Provided are methods for the preparation of glycosylation products, including those represented by formula I: Sugar-O—R′  I comprising the step of combining R′—OH, a glycosyl sulfide glycosyl donor (“thioglycoside donor”), a hypervalent iodine alkyl-transfer activating reagent, and a base. In an embodiment, the hypervalent iodine alkyl-transfer activating reagent is (phenyl(trifluoroethyl)iodonium triflimide).

  提供了制备糖基化产物的方法，包括由式I表示的那些： 糖-O—R′  I 包括将R′—OH、糖基硫醚糖基供体（“硫代糖苷供体”）、高价碘烷基转移活化试剂和碱结合的步骤。在一种实施例中，高价碘烷基转移活化试剂为（苯基(三氟乙基)碘三氟甲磺酰胺）。
• Glycosylation Enabled by Successive Rhodium(II) and Brønsted Acid Catalysis
  作者：Lingkui Meng、Peng Wu、Jing Fang、Ying Xiao、Xiong Xiao、Guangsheng Tu、Xiang Ma、Shuang Teng、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1021/jacs.9b04619

  日期：2019.7.31

  reaction comprises two chronological meticulously-designed catalytic cycles: 1) rhodium-catalyzed formation of sulfonium ylide; 2) Brønsted acid-catalyzed formation of sulfonium ion. This protocol highlight-ed an effective and robust tactic to prepare glycosyl sulfonium ion from glycosyl sulfonium ylide precursor amenable for glycosylation.

  在此，我们报道了一种高效的糖基化反应，包括两个按时间顺序精心设计的催化循环：1）铑催化形成锍叶立德；2) Brønsted 酸催化形成锍离子。该协议强调了一种有效且稳健的策略，可从适合糖基化的糖基锍叶立德前体制备糖基锍离子。
• Preparation and reductive lithiation of 2-deoxy-D-glucopyranosyl phenylsulfones: A highly stereoselective route to C-glycosides
  作者：Jean-Marie Beau、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95048-2

  日期：1985.1

  2-Deoxy-D-glucopyranosyl phenylsulfones 3a–c have been synthesized in 75–83% yield from commercial tri-O-acetyl-D-glucal 1. Their reductive desulfonylation by lithium naphthalenide and reaction of the intermediate glycosyl-lithium 5 with aldehydes leads to α-D-C-glucopyranosides with high stereoselectivity.

  2-脱氧-D-吡喃葡萄糖基苯基砜3a-c已从商品三-O-乙酰基-D-葡萄糖1合成，产率为75-83％。它们通过萘二甲酸锂的还原性脱磺酰基作用以及中间体糖基锂5与醛的反应导致具有高立体选择性的α-DC-吡喃葡萄糖苷。
• Development of an Effective Chiral Auxiliary for Hydroxyalkyl Radicals
  作者：Philip Garner、James T. Anderson、Philip B. Cox、Stephen J. Klippenstein、Ray Leslie、Noemi Scardovi

  DOI：10.1021/jo010880f

  日期：2002.8.1

  development of an effective chiral auxiliary for hydroxyalkyl radicals is delineated. Both the 2-tetrahydropyranyl (THP) and tri-O-benzyl-2-deoxy-alpha-D-glucopyranosyl (GLU) auxiliaries resulted in diastereoselective radical additions to methyl acrylate at -78 degrees C (ds = 6/1 and 11/1, respectively). The developing stereochemistry at the radical center was completely under auxiliary control. Correlation

  描绘了对于羟烷基自由基的有效手性助剂的开发。2-四氢吡喃基（THP）和三-O-苄基-2-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖基（GLU）助剂在-78摄氏度下导致丙烯酸酯的非对映选择性自由基加成（ds = 6/1和11 / 1）。在自由基中心发展的立体化学完全处于辅助控制之下。相关实验表明，D-GLU助剂会导致对基硅面的侵蚀。当使用反应性更高的2-硝基丙烯捕集器时，这些自由基加成物的选择性大大降低。计算研究表明，观察到的面部选择性主要归因于过渡状态中的熵因素，但还涉及较小的温度依赖性焓贡献。假设在C-6处结合四元中心（THP编号）将通过限制进入的烯烃可用的方向来恢复具有更多反应性自由基陷阱的面部选择性。在这种情况下，反式-6-叔丁基四氢吡喃基（tBu-THP）助剂与2-硝基丙烯（ds = 35/1在-78摄氏度，15/1在0摄氏度，和8 /在向α-三氟乙酰氧基丙烯酸乙酯中添加时（在0℃时ds = 10/1），在三-O-苄基-6
• A Radical Approach to Asymmetric Aldol Synthesis
  作者：Philip Garner、Raymond Leslie、James T. Anderson

  DOI：10.1021/jo961499b

  日期：1996.1.1