cis-dimethyl cyclobutene-3,4-dicarboxylate | 42577-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cis-dimethyl cyclobutene-3,4-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl cis-cyclobut-3-ene-1,2-dicarboxylate；dimethyl (1S,2R)-cyclobut-3-ene-1,2-dicarboxylate
• CAS: 42577-15-1
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: JVUZUQBWCVDGGJ-OLQVQODUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-dimethyl cyclobutene-3,4-dicarboxylate 900.0 ℃ 、1.33 Pa 条件下， 以68%的产率得到(E,E)-2,4-己二烯二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  Aitken, R. Alan; Cadogan,J. I. G.; Gosney, Ian, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 14, p. 1983 - 1990

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-3c,4t-dibromo-cyclobutane-1r,2c-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 Zn-Cu couple 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以300 mg的产率得到cis-dimethyl cyclobutene-3,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  振动强耦合下修改伍德沃德-霍夫曼立体选择性

  摘要：

  最近，振动强耦合（VSC）被证明可以通过形成光-物质混合极化子态来改变基态化学反应的速率和化学选择性。然而，振动模式对称性对 VSC 下的电荷转移反应有很大影响的观察表明，对称性考虑因素可用于通过 VSC 控制其他类型的化学选择性。在这里，我们证明 VSC 影响环丁烯衍生物热电环开环的立体选择性，该反应遵循伍德沃德-霍夫曼规则。立体选择性变化的方向取决于耦合的振动模式，速率和反应热力学的变化也是如此。这些周环反应的结果证实对称性在 VSC 下的化学中起着关键作用。

  DOI：

  10.1002/anie.202013465

文献信息

• Catalytic asymmetric hydrometallation of cyclobutenes with salicylaldehydes
  作者：F. Wieland Goetzke、Mireia Sidera、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1039/d1sc06035j

  日期：——

  reaction proceeds via asymmetric hydrometallation of the weakly activated cyclobutene, followed by a C–C bond forming reductive elimination. A prochiral, spirocyclic cyclobutene undergoes a highly regioselective hydroacylation. This report will likely inspire the development of other asymmetric addition reactions to cyclobutenes via hydrometallation pathways.

  手性取代环丁烷是生物活性化合物和有机合成中间体中的常见基序，但已知的不对称合成途径很少。在此，我们报告了一系列内消旋环丁烯与水杨醛的 Rh 催化的不对称氢化金属化反应。邻苯酚基团促进加氢酰化，可用作后续转化的处理。该反应通过弱活化环丁烯的不对称氢化金属化进行，然后是 C-C 键形成还原消除。前手性螺环环丁烯经历了高度区域选择性的加氢酰化。该报告可能会激发其他环丁烯不对称加成反应的发展加氢金属化途径。
• A catalytic asymmetric cross-coupling approach to the synthesis of cyclobutanes
  作者：F. Wieland Goetzke、Alexander M. L. Hell、Lucy van Dijk、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1038/s41557-021-00725-y

  日期：2021.9

  Rh–cyclobutyl intermediates undergo chain-walking or C–H insertion so that overall a variety of additions such as reductive Heck reactions, 1,5-addition and homoallylic substitution are observed. The synthetic applicability of these highly stereoselective transformations is demonstrated in the concise syntheses of the drug candidates Belaperidone and PF-04862853. We anticipate this approach will be widely

  立体定义的四元环是生物活性分子中的常见基序，也是有机合成中的通用中间体。然而，复杂的手性环丁烷的合成在很大程度上是一个未解决的问题，需要通用和模块化的合成方法。在这里，我们报告了由 Rh 催化的不对称碳金属化引发的环丁烯和芳基硼酸之间的一系列不对称交叉偶联反应。在最初的碳化之后，Rh-环丁基中间体经历了链行走或 C-H 插入，因此总体上可以观察到各种加成，例如还原性 Heck 反应、1,5-加成和高烯丙基取代。这些高度立体选择性转化的合成适用性在候选药物贝拉哌酮和 PF-04862853 的简明合成中得到证明。我们预计这种方法将被合成和药物化学家广泛采用。虽然这里报道的碳金属化方法以 Rh 和芳基硼酸为例，但它可能适用于其他金属和亲核试剂。
• Efficient total synthesis of racemic and optically active cyclobut-A and simple analogues
  作者：Michael E. Jung、Adam W. Sledeski

  DOI：10.1039/c39930000589

  日期：——

  Rapid synthesis of the potent antiviral agent, cyclobut-A, 1a, from the inexpensive starting materials maleic anhydride and acetylene, in both racemic and optically active forms, is described; the route also allows for the preparation of several hydroxylated and keto analogues in good overall yield.

  本文介绍了从廉价的马来酸酐和乙炔为起始原料快速合成外消旋和光学活性形式的强效抗病毒剂环丁-A 1a的方法；该方法还能以良好的总收率制备多种羟基和酮类似物。
• Vogel, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1958, vol. 615, p. 14,21
  作者：Vogel

  DOI：——

  日期：——
• High selectivities in electrophilic additions to cyclobutene compounds
  作者：Laurence Mévellec、Michel Evers、François Huet

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)00945-3

  日期：1996.11

  Epoxidation of 2, 3, 4 with m-CPBA mainly led to the cis-attack products whereas 1 and 6 led to the other selectivity. The result was reversed, from 4, with Payne's reagent Bromohydroxylation of 4 involved an intermediate bromonium ion syn to the substituents. Haloselenylations occurred with the syn-selectivity from 1, 2, 3 and 4, to the anti-selectivity from 6, and without selectivity from 5. NOE enhancement measurements and several chemical correlations led to the stereochemical assignments. Formation of the intramolecular reaction products 24 and 25 was also pointed out. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd