ethyl 2-azido-2-phenylacetate | 75214-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-azido-2-phenylacetate
• CAS: 75214-03-8
• 化学式: C₁₀H₁₁N₃O₂
• 分子量: 205.216
• InChiKey: CWQPOTDTAIESNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  40.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-azido-2-phenylacetate 在 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 以78%的产率得到2-氨基-2-苯乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  硼催化的α-芳基α-重氮酸酯叠氮化物插入

  摘要：

  首次开发了在B（C 6 F 5）3（5 mol％）存在下具有挑战性的无金属的α-芳基α-重氮酸酯叠氮化物插入物。该反应具有易于操作，底物范围宽和条件温和的特点，并以中等至高收率提供了相应的产物。更重要的是，由于未观察到环丙烷化或环丙烷化，因此对烯烃和炔烃官能团的耐受性良好。此外，在简单转化后，相应的叠氮化物产物可以转化为伯胺或1,2,3-三唑衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03278
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸乙酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 叠氮基三甲基硅烷 、 三(五氟苯基)硼烷 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 ethyl 2-azido-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  硼催化的α-芳基α-重氮酸酯叠氮化物插入

  摘要：

  首次开发了在B（C 6 F 5）3（5 mol％）存在下具有挑战性的无金属的α-芳基α-重氮酸酯叠氮化物插入物。该反应具有易于操作，底物范围宽和条件温和的特点，并以中等至高收率提供了相应的产物。更重要的是，由于未观察到环丙烷化或环丙烷化，因此对烯烃和炔烃官能团的耐受性良好。此外，在简单转化后，相应的叠氮化物产物可以转化为伯胺或1,2,3-三唑衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03278

文献信息

• Phosphine-Catalyzed Doubly Stereoconvergent γ-Additions of Racemic Heterocycles to Racemic Allenoates: The Catalytic Enantioselective Synthesis of Protected α,α-Disubstituted α-Amino Acid Derivatives
  作者：Marcin Kalek、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jacs.5b05528

  日期：2015.7.29

  specifically, that a chiral phosphepine can catalyze the stereoconvergent γ-addition of a racemic nucleophile to a racemic electrophile; through the choice of an appropriate heterocycle as the nucleophilic partner, this new method enables the synthesis of protected α,α-disubstituted α-amino acid derivatives in good yield, diastereoselectivity, and enantioselectivity.

  最近开发了将亲核试剂不对称 γ-加成到容易获得的烯丙酸酯和炔酸酯的方法，以生成有用的 α,β-不饱和羰基化合物，这些化合物在 γ 或 δ 位置（但不是两者）带有立体中心具有高立体选择性。如果可以有效控制新键两端的立体化学，则该方法的实用性将大大增强。在本报告中，我们描述了这一目标的实现，具体而言，手性膦可以催化外消旋亲核试剂与外消旋亲电试剂的立体会聚γ-加成；通过选择合适的杂环作为亲核伙伴，这种新方法能够以良好的收率合成受保护的 α,α-二取代 α-氨基酸衍生物，
• Revisiting Nucleophilic Substitution Reactions:  Microwave-Assisted Synthesis of Azides, Thiocyanates, and Sulfones in an Aqueous Medium
  作者：Yuhong Ju、Dalip Kumar、Rajender S. Varma

  DOI：10.1021/jo061114h

  日期：2006.8.1

  practical, rapid, and efficient microwave (MW) promoted synthesis of various azides, thiocyanates, and sulfones is described in an aqueous medium. This general and expeditious MW-enhanced nucleophilic substitution approach uses easily accessible starting materials such as halides or tosylates in reaction with alkali azides, thiocyanates, or sulfinates in the absence of any phase-transfer catalyst, and

  在水性介质中描述了实用，快速且有效的微波（MW）促进的各种叠氮化物，硫氰酸盐和砜的合成。这种通用且快速的增强MW的亲核取代方法在不存在任何相转移催化剂的情况下，使用易于获得的起始原料（例如卤化物或甲苯磺酸盐）与碱金属叠氮化物，硫氰酸盐或亚磺酸盐进行反应，并且可以耐受多种反应性官能团。
• Reductive Azidation of Carbonyl Compounds via Tosylhydrazone Intermediates Using Sodium Azide
  作者：José Barluenga、María Tomás-Gamasa、Carlos Valdés

  DOI：10.1002/anie.201200313

  日期：2012.6.11

  be transformed into alkyl azides through a reductive coupling of the corresponding tosylhydrazones in a process that takes place simply in the presence of K2CO3, tetrabutylammonium bromide (TBAB), and NaN3 (top of scheme). The application of this methodology followed by the Cu‐catalyzed azide–alkyne cycloaddition allows the direct transformation of carbonyl compounds into triazoles (bottom of scheme)

  简单而直接：可以通过在相应的甲苯磺酰nes的还原偶联反应中，简单地在K 2 CO 3，四丁基溴化铵（TBAB）和NaN 3的存在下，将醛和酮转化为烷基叠氮化物。 ）。这种方法的应用，再加上铜催化的叠氮化物-炔烃环加成反应，可以使羰基化合物直接转化为三唑（方案底部）。
• Synthesis of <font>α</font>-Azido Ketones and Esters Using Recyclable Hypervalent Iodine Reagent
  作者：Vikas N. Telvekar、Hemlata V. Patile

  DOI：10.1080/00397910903531888

  日期：2010.12.21

  A simple and mild method for the preparation of α-azido ketones and esters using hypervalent iodine reagent, 4,4′-bis-(dichloroiodo)-biphenyl, and sodium azide in 1,4-dioxane is discussed. Advantages of this system are easy workup, recyclable reagent, and moderate to good yields.

  讨论了一种使用高价碘试剂、4,4'-双-(二氯碘)-联苯和叠氮化钠在 1,4-二恶烷中制备 α-叠氮酮和酯的简单温和的方法。该系统的优点是易于处理、可回收试剂和中等至良好的产量。
• Solution-Phase Parallel Synthesis of Ruxolitinib-Derived Janus Kinase Inhibitors via Copper-Catalyzed Azide–Alkyne Cycloaddition
  作者：Matthias Gehringer、Michael Forster、Stefan A. Laufer

  DOI：10.1021/co500122h

  日期：2015.1.12

  A solution-phase parallel synthesis of triazole-derived ruxolitinib analogues was developed in the current study. The method employs copper-catalyzed azide–alkyne cycloaddition to build up the central triazole template. Product isolation by precipitation and centrifugation is straightforward and yields high purity compounds suited for biological profiling. A simple protocol for accessing the terminal

  在当前的研究中开发了溶液相平行合成三唑衍生的ruxolitinib类似物。该方法利用铜催化的叠氮化物-炔烃环加成反应建立了中心三唑模板。通过沉淀和离心分离产物是直接的，并且产生适用于生物概况分析的高纯度化合物。建立了以高产率获得末端炔烃前体的简单方案，并制备了具有不同官能团的类索鲁替尼样三唑库。另外，提出了鲁索替尼与Janus激酶（JAK）2结合模式的模型。与以前的模型相比，该姿势解释了JAK1 / JAK2的化合物选择性，并且与公开的结构活性数据一致。在此基础上，推导了用于逆转鲁索替尼选择性图谱的基于结构的设计假设。该策略的应用确定了对其他JAK具有高选择性的中等效力的JAK3抑制剂（35 nM），可能利用了共价结合模式。