(cyclopropylethynyl)(phenyl)sulfane | 1605324-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (cyclopropylethynyl)(phenyl)sulfane
• 英文别名: 2-Cyclopropylethynylsulfanylbenzene；2-cyclopropylethynylsulfanylbenzene
• CAS: 1605324-26-2
• 化学式: C₁₁H₁₀S
• 分子量: 174.266
• InChiKey: KTFBOJQCZYKYDE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (cyclopropylethynyl)(phenyl)sulfane 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 以58%的产率得到(cyclopropylethynylsulfonyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  氧化金催化中的脱磺酰基方法：特定于供体取代的酰基金卡宾的区域选择性访问

  摘要：

  供体取代的酰基金卡宾因通过金促进内部炔烃的分子间氧化而选择性地进入具有挑战性，因为相反的区域异构体通常占主导地位。通过使用炔基砜或磺酸盐作为底物，在取代的吡啶N-氧化物存在下的氧化金催化作用可通过原位排出二氧化硫，使区域特异性地接近酰基/芳基，酰基/烯基和酰基/烷氧基金羰基。这些反应性物种的中间性是由它们的反应性决定的，包括通过相同的氧化剂进行进一步的氧化，苯乙烯的环丙烷化，与α-甲基苯乙烯的[3 + 2]环加成反应以及转化为二烯酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201504511
• 作为产物：
  描述：

  S-苯基硫代苯基砜 、 环丙乙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.5h， 以74%的产率得到(cyclopropylethynyl)(phenyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  Lewis acid-promoted hydrofluorination of alkynyl sulfides to generate α-fluorovinyl thioethers

  摘要：

  报道了一种制备α-氟乙烯硫醚的新方法，涉及使用3HF·Et₃N对炔基硫醚进行氢氟化，该过程需要使用BF₃·Et₂O和TiF_{4>进行Lewis酸活化。该方法可以获得一系列α-氟乙烯硫醚，其中一些具有高立体选择性，其中Z-异构体优于E-异构体。α-氟乙烯硫醚结构具有作为硫酯烯醇和烯醇负离子的立体和电子模拟物的前景，这些是酶催化的C-C键形成反应中的重要中间体。该方法为在这个方向上进行研究提供了适当的类似物。}

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.205

文献信息

• Ir-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of Internal Thioalkynes: A Combined Experimental and Computational Study
  作者：Li-Juan Song、Shengtao Ding、Yong Wang、Xinhao Zhang、Yun-Dong Wu、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00854

  日期：2016.8.5

  However, the exploitation for selective hydrosilylation of unsymmetrical internal alkynes has been limitedly known. Described here is a new example of this type. Specifically, [(cod)IrCl]2 catalyzes the efficient and mild hydrosilylation of thioalkynes by various silanes with excellent regio- and stereoselectivity. DFT studies suggested a new mechanism involving Ir(I) hydride as the key intermediate.

  铱配合物是用于一系列甲硅烷基化反应的已知催化剂。然而，开发用于不对称内部炔烃的选择性氢化硅烷化的方法是有限已知的。这里描述的是这种类型的新示例。具体而言，[（cod）IrCl] 2可以通过具有优异的区域选择性和立体选择性的各种硅烷催化硫代炔烃的高效温和氢化硅烷化反应。DFT研究提出了一种以氢化铱（I）为主要中间体的新机理。
• Highly Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of Internal Thioalkynes under Mild Conditions
  作者：Shengtao Ding、Li-Juan Song、Yong Wang、Xinhao Zhang、Lung Wa Chung、Yun-Dong Wu、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201500372

  日期：2015.5.4

  A general and mild hydrosilylation of thioalkynes is described. With the cationic catalyst [Cp*Ru(MeCN)3]+ and the bulky silane (TMSO)3SiH, a range of thioalkynes underwent smooth hydrosilylation at room temperature with excellent α regioselectivity and syn stereoselectivity. DFT calculations provided important insight into the mechanism, particularly the unusual syn selectivity with the [Cp*Ru(MeCN)3]+

  描述了硫代炔的一般和温和的氢化硅烷化。使用阳离子催化剂[Cp * Ru（MeCN）3 ] +和庞大的硅烷（TMSO）3 SiH，一系列硫代炔在室温下进行了平滑的氢化硅烷化，并具有出色的α区域选择性和顺式立体选择性。DFT计算提供了对该机理的重要见解，特别是使用[Cp * Ru（MeCN）3 ] +催化剂具有非同寻常的顺选择性。发现底物中的亚磺酰基提供重要的螯合稳定作用，以通过新的机理途径指导反应。
• Iridium-Catalyzed Intermolecular Azide-Alkyne Cycloaddition of Internal Thioalkynes under Mild Conditions
  作者：Shengtao Ding、Guochen Jia、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201309855

  日期：2014.2.10

  An iridium‐catalyzed azide–alkyne cycloaddition reaction (IrAAC) of electron‐rich internal alkynes is described. It is the first efficient intermolecular AAC of internal thioalkynes. The reaction exhibits remarkable features, such as high efficiency and regioselectivity, mild reaction conditions, easy operation, and excellent compatibility with air and a broad spectrum of organic and aqueous solvents

  描述了富电子内部炔烃的铱催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（IrAAC）。它是内部硫代炔烃的第一种有效的分子间AAC。该反应显示出显着的特征，例如高效和区域选择性，温和的反应条件，易于操作以及与空气和广泛的有机和水性溶剂的优异相容性。它是对著名的CuAAC和RuAAC点击反应的补充。
• Gold-Catalyzed Oxidation of Thioalkynes To Form Phenylthio Ketene Derivatives via a Noncarbene Route
  作者：Pankaj Sharma、Rahulkumar Rajmani Singh、Sovan Sundar Giri、Liang-Yu Chen、Mu-Jeng Cheng、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01768

  日期：2019.7.19

  Gold-catalyzed oxidations of thioalkynes with 8-methylquinoline oxides afford 2-phenylthioketenes that can be trapped efficiently with alcohols. The synthetic utility is manifested by terminal and internal thioalkynes over a wide scope, bearing esters, ketones, alkyl, and oxime substituents. Our density functional theory calculations suggest that gold-catalyzed oxidations of terminal and internal thioalkynes

  金催化的8-甲基喹啉氧化物氧化硫代炔烃可生成2-苯基硫代烯酮，可被醇有效地捕集。末端和内部的硫代炔烃在广泛的范围内带有酯，酮，烷基和肟取代基，从而显示出合成的效用。我们的密度泛函理论计算表明，用8-甲基喹啉氧化物对末端和内部硫代炔烃进行金催化的氧化反应可生成与金键合的乙烯酮中间体，而无需使用α-氧代金卡宾。
• Zirconium-Catalyzed Reaction of 1-Alkynyl Sulfides with Et3Al: A Novel Route to Trisubstituted 1-Alkenyl Sulfides
  作者：Rita Kadikova、Ilfir Ramazanov、Alexey Vyatkin、Usein Dzhemilev

  DOI：10.1055/s-0037-1610431

  日期：2018.8

  of 1-alkynyl sulfides and alkynyl sulfoxides with Et3Al under zirconocene catalysis conditions has been studied. The interaction between 1-alkynyl sulfides and Et3Al in the presence of catalytic amounts of Cp2ZrCl2 leads to trisubstituted 1-alkenyl sulfides in moderate to good yields (56–73%) with high regioselectivity and stereo­selectivity. 1-Alkynyl sulfoxides, upon treatment with Et3Al under the

  研究了1-炔基硫化物和炔基亚砜与Et3Al在二茂锆催化条件下的反应。在催化量的 Cp2ZrCl2 存在下，1-炔基硫化物和 Et3Al 之间的相互作用导致三取代的 1-烯基硫化物以中等至良好的产率（56-73%）具有高区域选择性和立体选择性。1-炔基亚砜在相同的反应条件下用 Et3Al 处理后，发生还原反应生成硫化物。该反应中过量的 Et3Al（7 当量）导致原位生成的 1-炔基硫化物的循环碳铝化，以定量产率形成三取代的 1-烯基硫化物。