(oct-1-yn-1-yl)diphenylphosphine oxide | 172221-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (oct-1-yn-1-yl)diphenylphosphine oxide
• 英文别名: [Oct-1-ynyl(phenyl)phosphoryl]benzene；[oct-1-ynyl(phenyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 172221-61-3
• 化学式: C₂₀H₂₃OP
• 分子量: 310.376
• InChiKey: KAKFABFMBIXPSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (oct-1-yn-1-yl)diphenylphosphine oxide 在 二氯二茂锆 、 水 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 (Z)-2-ethyl-1-octenyl(diphenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  锆催化的 1-炔基膦氧化物和硫化物与 Et3Al 的反应

  摘要：

  研究了二茂锆催化下1-炔基氧化膦、硫化物和硒化物与Me 3 Al和Et 3 Al的相互作用。已经发现，1-炔基膦衍生物与Et 3 Al的反应途径很大程度上取决于底物和溶剂的性质。在己烷溶剂中的 1-炔基氧化膦的情况下发生乙基铝化。当使用二氯甲烷作为溶剂时，1-己炔基氧化膦与Et 3 Al的反应失败。锆催化的 1-庚炔基膦硫化物与 Et 3 Al 的反应是在低价锆配合物的作用下进行环铝化和脱硫。1-庚炔基硒化膦在反应条件下完全脱硒。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1562736
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 在 1,2-二甲基咪唑 、 氧气 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (oct-1-yn-1-yl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  氧化膦与乙酰化铜的室温炔化反应：炔基氧化膦的实用合成

  摘要：

  开发了一种基于仲氧化膦与乙炔铜的氧化炔基化合成炔基氧化膦的有效方法。在 1,2-二甲基咪唑和三乙胺的混合物或单独的 N-甲基咪唑存在下，用分子氧活化能够使亲核性差的铜炔化物在非常温和的条件下与氧化膦偶联。该过程的显着特点是起始材料的可用性、用户友好性和温和的条件，允许合成复杂的炔基氧化膦。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501440

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Highly Stereoselective Hydroselenation of Internal Alkynes Bearing an Electron-withdrawing Group
  作者：Shin-ichi Kawaguchi、Mao Kotani、Shingo Atobe、Akihiro Nomoto、Motohiro Sonoda、Akiya Ogawa

  DOI：10.1021/om200663k

  日期：2011.12.26

  Rhodium-catalyzed highly regio- and stereoselective hydroselenation of internal alkynes bearing an electron-withdrawing group took place to give (E)-vinyl selenides in good yields. The excellent syn stereoselectivity of this rhodium-catalyzed hydroselenation is of great importance in terms of complementing the previously reported hydroselenation of alkynes.

  铑催化了带有吸电子基团的内部炔烃的高度区域选择性和立体选择性加氢硒化反应，从而以高收率得到（E）-乙烯基硒化物。就补充先前报道的炔烃的加氢精制而言，这种铑催化的加氢精制的优异的顺式立体选择性非常重要。
• Palladium-catalyzed dehydrogenative coupling of terminal alkynes with secondary phosphine oxides
  作者：Jia Yang、Tieqiao Chen、Yongbo Zhou、Shuangfeng Yin、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c4cc09567g

  日期：——

  The dehydrogenative coupling of terminal alkynes with secondary phosphine oxides is developed. In the presence of a silver additive, palladium acetate could efficiently catalyze the dehydrocoupling of secondary phosphine oxides with a variety of terminal alkynes to produce the corresponding alkynylphosphine oxides in high yields. A reaction mechanism is proposed.

  建立了末端炔烃与仲氧化膦的脱氢偶联反应。在存在银添加剂的情况下，乙酸钯可以有效地催化仲膦氧化物与各种末端炔烃的脱氢偶联，从而以高收率生产相应的炔基膦氧化物。提出了一种反应机理。
• Silver-Free Direct Synthesis of Alkynylphosphine Oxides via <i>sp</i>C–H/P(O)–H Dehydrogenative Coupling Catalyzed by Palladium
  作者：Jian-Qiu Zhang、Tieqiao Chen、Ji-Shu Zhang、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02389

  日期：2017.9.1

  silver-free palladium-catalyzed dehydrogenative phosphorylation of terminal alkynes with hydrogen phosphine oxides has been developed. Both aromatic and aliphatic terminal alkynes including those bearing functional groups coupled readily with hydrogen phosphine oxides, producing the corresponding value-added alkynylphosphine oxides in good to excellent yields. This reaction could be easily conducted

  已经开发了用氢膦氧化物的末端炔烃的无银钯催化的脱氢磷酸化。包括带有官能团的那些的芳族和脂族末端炔烃都容易与氢氧化膦偶联，从而以良好或优异的产率产生相应的增值的炔基氧化膦。该反应可以容易地以克级（10mmol）进行，而反应效率没有任何降低，在有机合成中显示出很高的潜在合成价值。提出了合理的Pd（0）/ Pd（II）机制。
• Fishing with copper acetylides: Selective alkynylation of heteronucleophiles
  作者：Céline Guissart、Michel Luhmer、Gwilherm Evano

  DOI：10.1016/j.tet.2018.09.053

  日期：2018.11

  Copper acetylides are readily available and especially convenient reagents for the alkynylation of a broad range of heteronucleophiles. Upon simple activation with molecular oxygen in the presence of suitable ligands and solvents, they readily transfer their alkyne moiety at room temperature, notably yielding a variety of nitrogen- and phosphorus-substituted alkynes. We report in this manuscript an

  乙炔铜很容易获得，尤其是方便的试剂，用于广泛范围的异亲核试剂的炔基化。在合适的配体和溶剂存在下用分子氧简单活化后，它们很容易在室温下转移其炔烃部分，特别是产生各种氮和磷取代的炔烃。我们在这份手稿中报告了基于定量13对该炔基化的化学选择性的广泛研究1 H NMR分析。通过合适的配体/溶剂组合，即使存在大量过量的氮亲核试剂，各种磷基亲核试剂也可以被烷基化，并具有出色的选择性。这种化学选择性的炔基化反应可以进一步扩展到更具挑战性的氮-亲核试剂的选择性炔基化反应，进一步突出了乙炔铜作为炔化剂的合成潜力，可以选择性地“诱捕”亲核试剂而不影响其他亲核试剂。
• Palladium-catalyzed phosphinylthiolation of terminal alkynes
  作者：Nobutaka Hoshi、Taigo Kashiwabara、Masato Tanaka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.02.035

  日期：2012.4

  Phosphinylthiolation of terminal alkynes with Ph2P(O)SBu or a related compound proceeds in the presence of a palladium–PEt3 catalyst system. Activity and stereoselectivity are highly dependent on the nature of solvent, ethylbenzene, and n-hexanol (or t-amyl alcohol) being E- and Z-selective, respectively.

  在钯-PEt 3催化剂体系存在下，用Ph 2 P（O）SBu或相关化合物进行末端炔烃的膦酰基硫醇化反应。活性和立体选择性高度依赖于分别为E-和Z-选择性的溶剂，乙苯和正己醇（或叔戊醇）的性质。