[MoCl₃(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)] | 1242961-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [MoCl₃(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)]
• 英文别名: [Mo_Cl3(PNP)]；MoCl3(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl) pyridine)；ditert-butyl-[[6-(ditert-butylphosphanylmethyl)pyridin-2-yl]methyl]phosphane;molybdenum(3+);trichloride
• CAS: 1242961-16-5
• 化学式: C₂₃H₄₃Cl₃MoNP₂
• 分子量: 597.848
• InChiKey: ARICQYJMIOTXCN-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.75
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [MoCl₃(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)] 、 氮气 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以63%的产率得到[Mo(N₂₎₂(2,6-bis(di-tertbutylphosphinomethyl)pyridine)]₂(μ-N₂)
  参考文献：
  名称：

  Nitrogen fixation catalyzed by ferrocene-substituted dinitrogen-bridged dimolybdenum–dinitrogen complexes: unique behavior of ferrocene moiety as redox active site

  摘要：

  Mo-N2配合物带有铁二茂基作为氧化还原活性单元，在常温下高效催化分子二氮化物生成氨。

  DOI：

  10.1039/c5sc00545k
• 作为产物：
  描述：

  2,6-双(二叔丁基膦基甲基)吡啶 、 trichlorotris(tetrahydrofuran)molybdenum(III) 以 四氢呋喃 为溶剂， 以94%的产率得到[MoCl₃(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Protonation of Molybdenum– and Tungsten–Dinitrogen Complexes Bearing PNP-Type Pincer Ligands

  摘要：

  Novel molybdenum- and tungsten dinitrogen complexes bearing PNP-type pincer ligands are prepared and characterized by X-ray analysis. Reactions of these molybdenum- and tungsten-dinitrogen complexes with an excess amount of sulfuric acid in THF at room temperature afford ammonia and hydrazine in good yields.

  DOI：

  10.1021/om300011z
• 作为试剂：
  描述：

  盐酸 、 氮气-15N2 、 乙二醇 在 samarium diiodide bis(tetrahydrofuran) 、 [MoCl₃(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)] 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 18.33h， 以67%的产率得到¹⁵N-ammonium chloride
  参考文献：
  名称：

  钼催化的氨生产与二碘化钐和醇或水

  摘要：

  由于使用氨作为氮肥的原料，从氮气中生产氨是最重要的工业过程之一。目前，氨生产的主要方法是 Haber-Bosch 工艺，该工艺在非常高的温度和压力下运行，因此非常耗能1。过渡金属催化还原氮气 2-6 是形成氨的另一种方法。在这些反应体系中，金属茂或钾石墨通常用作还原剂，吡啶或相关化合物的共轭酸用作质子源。为了开发下一代固氮系统，这些试剂应该是低成本、易得且环保的。在这里，我们表明，钐（ii）二碘化物（SmI2）与醇或水的组合能够在环境条件下通过钼配合物催化氮的固定。最多可生产 4,350 当量氨（基于钼催化剂），周转频率约为每分钟 117 次。产生的氨量及其形成速率分别比迄今为止报道的人工反应系统中实现的高一个和两个数量级，并且形成速率接近固氮酶观察到的形成速率。高反应性是通过质子耦合电子转移过程实现的，该过程通过减弱与 SmI2 配位的醇和水的 O-H 键来实现。虽然目前的反应不适合在工业规模上使用，

  DOI：

  10.1038/s41586-019-1134-2

文献信息

• Preparation and reactivity of a dinitrogen-bridged dimolybdenum-tetrachloride complex
  作者：Kazuya Arashiba、Shogo Kuriyama、Kazunari Nakajima、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1039/c3cc46946h

  日期：——

  A dinitrogen-bridged dimolybdenum-tetrachloride complex is prepared and reduced with Super-Hydride (LiBHEt3) to afford the corresponding dimolybdenum-dinitrogen complex together with the formation of molecular dihydrogen. This reaction proceeds via the ligand exchange of the coordinated dihydrogen generated in situ with molecular dinitrogen.

  制备二氮桥联的二钼四氯化物络合物，并用超级氢化物（LiBHEt3）还原，得到相应的二钼二氮络合物，同时形成分子二氢。该反应通过与分子二氮原位产生的配位二氢的配体交换进行。
• Synthesis and Protonation of Molybdenum– and Tungsten–Dinitrogen Complexes Bearing PNP-Type Pincer Ligands
  作者：Kazuya Arashiba、Kouitsu Sasaki、Shogo Kuriyama、Yoshihiro Miyake、Haruyuki Nakanishi、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1021/om300011z

  日期：2012.3.12

  Novel molybdenum- and tungsten dinitrogen complexes bearing PNP-type pincer ligands are prepared and characterized by X-ray analysis. Reactions of these molybdenum- and tungsten-dinitrogen complexes with an excess amount of sulfuric acid in THF at room temperature afford ammonia and hydrazine in good yields.
• Molybdenum-catalysed ammonia production with samarium diiodide and alcohols or water
  作者：Yuya Ashida、Kazuya Arashiba、Kazunari Nakajima、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1038/s41586-019-1134-2

  日期：2019.4

  the formation of ammonia. In these reaction systems, metallocenes or potassium graphite are typically used as the reducing reagent, and conjugate acids of pyridines or related compounds are used as a proton source. To develop a next-generation nitrogen-fixation system, these reagents should be low cost, readily available and environmentally friendly. Here we show that the combination of samarium(ii)

  由于使用氨作为氮肥的原料，从氮气中生产氨是最重要的工业过程之一。目前，氨生产的主要方法是 Haber-Bosch 工艺，该工艺在非常高的温度和压力下运行，因此非常耗能1。过渡金属催化还原氮气 2-6 是形成氨的另一种方法。在这些反应体系中，金属茂或钾石墨通常用作还原剂，吡啶或相关化合物的共轭酸用作质子源。为了开发下一代固氮系统，这些试剂应该是低成本、易得且环保的。在这里，我们表明，钐（ii）二碘化物（SmI2）与醇或水的组合能够在环境条件下通过钼配合物催化氮的固定。最多可生产 4,350 当量氨（基于钼催化剂），周转频率约为每分钟 117 次。产生的氨量及其形成速率分别比迄今为止报道的人工反应系统中实现的高一个和两个数量级，并且形成速率接近固氮酶观察到的形成速率。高反应性是通过质子耦合电子转移过程实现的，该过程通过减弱与 SmI2 配位的醇和水的 O-H 键来实现。虽然目前的反应不适合在工业规模上使用，
• Nitrogen fixation catalyzed by ferrocene-substituted dinitrogen-bridged dimolybdenum–dinitrogen complexes: unique behavior of ferrocene moiety as redox active site
  作者：Shogo Kuriyama、Kazuya Arashiba、Kazunari Nakajima、Hiromasa Tanaka、Kazunari Yoshizawa、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1039/c5sc00545k

  日期：——

  Mo–N₂complex bearing ferrocenes as redox-active units efficiently catalyses the formation of ammonia from molecular dinitrogen under ambient conditions.

  Mo-N2配合物带有铁二茂基作为氧化还原活性单元，在常温下高效催化分子二氮化物生成氨。