4,4'-(cycloprop-2-ene-1,1-diyl)bis(chlorobenzene) | 1610689-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-(cycloprop-2-ene-1,1-diyl)bis(chlorobenzene)
• 英文别名: 1-Chloro-4-[1-(4-chlorophenyl)cycloprop-2-en-1-yl]benzene；1-chloro-4-[1-(4-chlorophenyl)cycloprop-2-en-1-yl]benzene
• CAS: 1610689-37-6
• 化学式: C₁₅H₁₀Cl₂
• 分子量: 261.15
• InChiKey: ZMKIKSUNUIERNP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-(cycloprop-2-ene-1,1-diyl)bis(chlorobenzene) 在 吡啶 、 1-乙酸基-1,2-苯碘酰-3-(1H)-酮 、 1-azido-2-tosyl-1,2-dihydro-3H-1λ³-benzo[d][1,2]iodazol-3-one 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以81%的产率得到7-chloro-4-(4-chlorophenyl)quinoline
  参考文献：
  名称：

  通过无金属可见光介导的环丙烯自由基叠氮化合成喹啉

  摘要：

  我们报告了在可见光照射下使用环丙烯和叠氮苯并苯并唑酮 (ABZ) 高价碘试剂作为叠氮自由基源合成喹啉。以 34-81% 的产率获得了多取代的喹啉产品。该反应对 3-三氟甲基环丙烯最有效，得到有价值的 4-三氟甲基喹啉。转化可能是通过在环丙烯双键上添加叠氮基形成的亚胺基环化，然后开环和断裂来进行的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01775
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二氯二苯甲酮 在 titanium(IV) isopropylate 、 18-冠醚-6 、 乙基溴化镁 、 potassium tert-butylate 、 十六烷基三甲基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 4,4'-(cycloprop-2-ene-1,1-diyl)bis(chlorobenzene)
  参考文献：
  名称：

  通过 I(I)/I(III) 催化的环丙烯活化：原理证明和在直接四氟化中的应用

  摘要：

  公开了通过 I(I)/I(III) 催化歧管对环丙烯活化的初步验证，以实现 3,3-二芳基环丙烯的直接四氟化。这种转变是通过原位生成 ArI(III)F 2来实现的，其中廉价的碘苯、胺·HF 络合物和 Selectfluor® 分别用作催化剂、氟化物源和氧化剂。利用这种方法，可以在一次操作中生成四个 C(sp 3 )-F 键（高达 44%）。Hammett 的一项研究表明，该反应相对于p-芳基的取代基。通过反应解构过程，提出了涉及两个离散催化过程的机制。虽然第一个循环导致 3,3-二芳基环丙烯的开环氟化，但第二个循环通过氟化/铪离子重排进行以释放四氟化二芳基乙烷。该研究将高价碘催化添加到促进环丙烯活化的策略中。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2022.132925

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Carbometalation of Nonfunctionalized Cyclopropenes Using Organozinc and Grignard Reagents
  作者：Kohei Endo、Takeo Nakano、Yutaka Ukaji

  DOI：10.1055/s-0034-1379959

  日期：——

  A highly efficient method was developed for the copper(I)-catalyzed carbometalation of various nonfunctionalized and functionalized cyclopropenes. Electrophilic trapping of the cyclopropylmetal intermediates gave multifunctionalized cyclopropanes.

  开发了一种高效的方法，用于铜 (I) 催化的各种非官能化和官能化环丙烯的碳金属化。环丙基金属中间体的亲电捕获得到多功能环丙烷。
• Formation of Carbocycles via a 1,4-Rh Shift Triggered by a Rhodium-Catalyzed Addition of Terminal Alkynes to 3,3-Diarylcyclopropenes
  作者：Takahiro Sawano、Minoru Hashizume、Shouta Nishimoto、Keiyu Ou、Takahiro Nishimura

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00984

  日期：2015.6.5

  The catalytic addition of terminal alkynes to 3,3-diarylcyclopropenes in the presence of a Rh(I)/binap complex proceeded to give the cycloaddition products in good yields, where a 1,4-Rh shift is involved as a key step.

  在Rh（I）/ binap配合物的存在下，将末端炔烃催化加成至3,3-二芳基环丙烯，从而以高收率得到环加成产物，其中涉及1,4-Rh转变是关键步骤。
• Silver-Catalyzed Allylation of Ketones and Intramolecular Cyclization through Carbene Intermediates from Cyclopropenes Under Ambient Conditions
  作者：Takeo Nakano、Kohei Endo、Yutaka Ukaji

  DOI：10.1002/asia.201501196

  日期：2016.3.4

  Tandem C−C bond formation was achieved through silver‐catalyzed ring‐opening of cyclopropenes via carbene intermediates. The reaction of cyclopropenes in the presence of a silver catalyst gave indene derivatives under ambient conditions. In contrast, the insertion of organozinc reagents to silver carbene or allylic cation intermediates afforded allylmetal intermediates for the tandem allylation of

  串联C–C键的形成是通过卡宾中间体通过银催化的环丙烯的开环而实现的。环丙烯在银催化剂存在下的反应在环境条件下产生了茚衍生物。相反，将有机锌试剂插入到卡宾银或烯丙基阳离子中间体上可得到用于羰基化合物串联烯丙基化的烯丙基金属中间体。
• Assembly of polysubstituted chiral cyclopropylamines <i>via</i> highly enantioselective Cu-catalyzed three-component cyclopropene alkenylamination
  作者：Yu Zhang、Yuan Li、Wei Zhou、Mengru Zhang、Qian Zhang、Ran Jia、Jinbo Zhao

  DOI：10.1039/d0cc01060j

  日期：——

  A Cu-based chiral catalyst enables convergent, highly enantioselective three-component assembly of alkenyl cyclopropylamines containing up to all three stereogenic centers.

  一种基于铜的手性催化剂使得具有最多三个立体中心的烯基环丙胺的三组分汇合反应实现了收敛的高对映选择性。
• Cyclopropenes for the Stepwise Synthesis of 1,2,4,5-Tetraarylbenzenes via 1,4-Cyclohexadienes
  作者：Satoshi Kishida、Misaki Takano、Takuya Sekiya、Yutaka Ukaji、Kohei Endo

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01261

  日期：2022.11.4

  5-tetraarylbenzene derivatives from cyclopropenes. The Lewis acid-mediated dimerization of cyclopropenes gives tricyclo[3.1.0.02,4]hexane derivatives. The subsequent thermal ring-opening reaction under solvent-free conditions gives 1,4-cyclohexadienes bearing quaternary carbons. The novel Br2-mediated oxidative rearrangement of 1,4-cyclohexadienes takes place to give 1,2,4,5-tetraarylbenzene derivatives in high

  本文介绍了一种从环丙烯合成 1,2,4,5-四芳基苯衍生物的合成方法。路易斯酸介导的环丙烯二聚反应得到三环[3.1.0.0 2,4 ]己烷衍生物。随后在无溶剂条件下进行热开环反应，得到带有季碳的 1,4-环己二烯。新的 Br 2介导的 1,4-环己二烯的氧化重排以高至优异的产率产生 1,2,4,5-四芳基苯衍生物。