ethyl 6-difluoromethyl-4-oxo-4H-pyran-2-carboxylate | 1258496-78-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: ethyl 6-difluoromethyl-4-oxo-4H-pyran-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl 6-(difluoromethyl)comanoate；Ethyl 6-(difluoromethyl)-4-oxo-4H-pyran-2-carboxylate；ethyl 6-(difluoromethyl)-4-oxopyran-2-carboxylate
• CAS: 1258496-78-4
• 化学式: C₉H₈F₂O₄
• 分子量: 218.157
• InChiKey: JLYRTCFOYCCJDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 6-difluoromethyl-4-oxo-4H-pyran-2-carboxylate 在 盐酸 、 水 作用下， 反应 1.0h， 以88%的产率得到6-difluoromethyl-4-oxo-4H-pyran-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  First synthesis of 4-oxo-6-trifluoromethyl-4H-thiopyran-2-carboxylic acid and its derivatives

  摘要：

  用硫氢化钠处理6-三氟甲基香豆酸，首次得到4-氧代-6-三氟甲基-4H-噻喃-2-甲酸（6-三氟甲基硫代香豆酸）。当加热或用 H2SO4 处理时，该酸很容易发生脱羧反应，生成 2-三氟甲基-4H-噻喃-4-酮。因此，6-三氟甲硫代康马酸乙酯和甲酯的产率较低（15-23%）。 6-三(二)氟甲基香豆酸脱羧得到2-三(二)氟甲基-4H-吡喃-4-酮，产率77-80%。

  DOI：

  10.1007/s11172-010-0171-7
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮酸乙酯 在 硫酸 、 sodium ethanolate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 ethyl 6-difluoromethyl-4-oxo-4H-pyran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Regioselective synthesis of 2- and 5-trifluoromethyl-or 2- and 5-difluoromethylpyrazolo[1,5-c]pyrimidines based on 7,7,7-trifluoro-or 7,7-difluoro-2,4,6-trioxoheptanoic and 6-trifluoromethyl-or 6-difluoromethylcomanic acids

  摘要：

  6-三氟和 6-二氟甲基烟酸及其乙酯与氨基胍反应，主要生成 5-RF-吡唑并[1,5-c]嘧啶，而开链合成等价物，即7,7,7-三氟和 7,7-二氟-2,4,6-三氧代庚酸乙酯与这种多核亲和剂的反应，使我们能够获得具有区域选择性的 2-RF-吡唑并[1,5-c]嘧啶。

  DOI：

  10.1007/s11172-012-0212-5

文献信息

• Reactions of 2-Mono- and 2,6-Disubstituted 4-Pyrones with Phenylhydrazine as General Method for the Synthesis of 3-(N-Phenylpyrazolyl)Indoles
  作者：D. L. Obydennov、B. I. Usachev、V. Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1007/s10593-014-1603-3

  日期：2015.1

  in protic and aprotic solvents, leading to phenylhydrazones of 3-(3-R-1-phenylpyrazol-5-yl)- or 3-(5-R-1-phenylpyrazol-3-yl)pyruvic acids (or esters), respectively. 6-Di(tri)fluoromethylcomanic acids (or esters) reacted analogously, forming the corresponding phenylhydrazones with RF group in the side chain. The obtained phenylhydrazones underwent Fischer reaction under acidic conditions, forming the

  苯肼在质子和非质子溶剂中与6-取代的4-吡喃-2-羧酸（或酯）发生区域选择性反应，生成3-（3-R-1-苯基吡唑-5-基）-或3-（5 -R-1-苯基吡唑-3-基）丙酮酸（或酯）。6-二（三）氟甲基甲酸酯（或酯）类似地反应，形成具有R F的相应苯hydr组在侧链中。所得的苯Fi在酸性条件下进行费歇尔反应，形成各自的3-（N-苯基吡唑基）吲哚。与马来酸及其酯相反，2-取代的4-吡喃酮的反应非选择性地发生，并给出了区域异构的吡唑与侧链上的苯基hydr基团或3-（N-苯基吡唑基）吲哚的混合物。提出了一种机制来解释溶剂对反应过程的影响。
• Reactions of 6-(tri- and 6-(difluoromethyl))comanic acids and their ethyl esters with aniline and its 2-substituted derivatives
  作者：Dmitrii L. Obydennov、Boris I. Usachev

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2012.06.003

  日期：2012.9

  Reactions of 6-(tri- and 6-(difluoromethyl))comanic acids with aniline, o-phenylenediamine and o-aminophenol were investigated. RF-containing derivatives of 4-pyridones, benzodiazepines and quinoxalinones were synthesized. Electrophilic properties of 6-(trifluoromethyl)comanic acid were evaluated.

  研究了6-（三和6-（二氟甲基））甲酸与苯胺，邻苯二胺和邻氨基苯酚的反应。ř ˚F的4-吡啶酮，苯并二氮杂并喹喔啉酮的含衍生物的合成。评价了6-（三氟甲基）门甲酸的亲电性能。
• First synthesis of 4-oxo-6-trifluoromethyl-4H-thiopyran-2-carboxylic acid and its derivatives
  作者：B. I. Usachev、S. A. Usachev、G.-V. Röschenthaler、V. Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1007/s11172-010-0171-7

  日期：2010.4

  Treatment of 6-trifluoromethylcomanic acid with sodium hydrosulfide afforded for the first time 4-oxo-6-trifluoromethyl-4H-thiopyran-2-carboxylic acid (6-trifluoromethylthiocomanic acid). When heated or treated with H2SO4, this acid easily underwent decarboxylation leading to 2-trifluoromethyl-4H-thiopyran-4-one. Because of this, both ethyl and methyl 6-tri-fluoromethylthiocomanates were obtained in low yields (15–23%). Decarboxylation of 6-tri-(di)fluoromethylcomanic acids gave 2-tri(di)fluoromethyl-4H-pyran-4-ones in 77–80% yields.

  用硫氢化钠处理6-三氟甲基香豆酸，首次得到4-氧代-6-三氟甲基-4H-噻喃-2-甲酸（6-三氟甲基硫代香豆酸）。当加热或用 H2SO4 处理时，该酸很容易发生脱羧反应，生成 2-三氟甲基-4H-噻喃-4-酮。因此，6-三氟甲硫代康马酸乙酯和甲酯的产率较低（15-23%）。 6-三(二)氟甲基香豆酸脱羧得到2-三(二)氟甲基-4H-吡喃-4-酮，产率77-80%。
• Regioselective synthesis of 2- and 5-trifluoromethyl-or 2- and 5-difluoromethylpyrazolo[1,5-c]pyrimidines based on 7,7,7-trifluoro-or 7,7-difluoro-2,4,6-trioxoheptanoic and 6-trifluoromethyl-or 6-difluoromethylcomanic acids
  作者：B. I. Usachev、D. L. Obydennov、V. Ya. Sosnovskikh

  DOI：10.1007/s11172-012-0212-5

  日期：2012.8

  6-Tri- and 6-difluoromethylcomanic acids and their ethyl esters reacted with aminoguanidine, predominantly giving 5-RF-pyrazolo[1,5-c]pyrimidines, whereas the reaction of the openchain synthetic equivalents, i.e., ethyl 7,7,7-trifluoro- and 7,7-difluoro-2,4,6-trioxoheptanoates, with this polynucleophile allowed us to obtain regioselectively 2-RF-pyrazolo[1,5-c]pyrimidines.

  6-三氟和 6-二氟甲基烟酸及其乙酯与氨基胍反应，主要生成 5-RF-吡唑并[1,5-c]嘧啶，而开链合成等价物，即7,7,7-三氟和 7,7-二氟-2,4,6-三氧代庚酸乙酯与这种多核亲和剂的反应，使我们能够获得具有区域选择性的 2-RF-吡唑并[1,5-c]嘧啶。