5-(2,3-dihydro-1H-1-indenylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 212613-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 5-(2,3-dihydro-1H-1-indenylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-(2,3-dihydro-1H-inden-1-ylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；5-(2,3-Dihydroinden-1-ylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 212613-09-7
• 化学式: C₁₅H₁₄O₄
• 分子量: 258.274
• InChiKey: DZDPZIQWOQUWIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  107-108 °C(Solv: toluene (108-88-3))
• 沸点：
  505.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.282±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2,3-dihydro-1H-1-indenylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 1-溴-3,5-二甲氧基苯 、 magnesium 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 5-(2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  4位螺环结构四氢喹啉的构建

  摘要：

  研究了在4位具有螺环结构的四氢喹啉的构建。五步序列包括通过环酮与 Meldrum 酸的 Knoevenagel 缩合，然后是芳基格氏试剂的迈克尔加成，分子内 Friedel-Crafts 酰化，与羟胺缩合，以及使用氢化二异丁基铝进行还原环扩展反应来构建苯并环戊酮肟。该方法的实用性通过构建具有四到八元螺环以及在 4 位具有金刚烷和茚满结构的各种四氢喹啉来证明。

  DOI：

  10.3987/com-22-s(r)16
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 1-茚酮 在 吡啶 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以17%的产率得到5-(2,3-dihydro-1H-1-indenylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  亚炔基Meldrum的酸作为二氢吡喃酮的乙烯基合成的平台

  摘要：

  在Brønsted碱进行有机催化后，酮衍生的亚烷基Meldrum的酸被证明是能够与二氢2,3,3-呋喃二酮进行正式（4 + 2）环加成反应的乙烯基平台，为3,6-二氢吡喃-2提供了前所未有的途径得益于商业上可买到的Takemoto催化剂，其为高达98％ee的螺[4.5]癸烷衍生物。初步研究表明，该反应可扩展至其他活化的酮，从而将这些亚烷基梅尔德鲁姆酸确立为乙烯基系列中的新型C4合成子。

  DOI：

  10.1002/anie.202014489

文献信息

• Asymmetric Synthesis of All-Carbon Benzylic Quaternary Stereocenters via Conjugate Addition to Alkylidene and Indenylidene Meldrum’s Acids
  作者：Ashraf Wilsily、Eric Fillion

  DOI：10.1021/jo901559d

  日期：2009.11.20

  aryl group consistently leading to high enantioselectivities. The nature of the organozinc reagent on the efficiency and selectivity of the conjugate addition was also investigated. The solid-state conformation was determined for a number of alkylidene Meldrum’s acids and correlated with the observed enantioselectivity in relation to the arene pattern of substitution.

  进行了系统的研究，概述了对二烷基锌试剂对5-（1-芳基亚烷基）和茚基亚烷基Meldrum酸的对映选择性1,4-加成。彻底探讨了亚烷基上存在的芳基和烷基的变化。1，4-加成显示与广泛的杂芳族和官能团的相容性，并且芳烃的取代模式影响对映体的选择，对位取代的芳基始终导致高对映选择性。还研究了有机锌试剂对偶联物添加效率和选择性的影响。确定了许多亚烷基Meldrum酸的固态构象，并将其与所观察到的与芳烃取代图案有关的对映选择性相关联。
• Benzocyclohex-1-en-3-yne at High Temperature
  作者：Peter J. Lu、Weitao Pan、Maitland Jones

  DOI：10.1021/ja981434l

  日期：1998.8.1

  Generation of benzocyclohex-1-en-3-yne in two ways leads to naphthalene and methyleneindene (benzofulvene). Labeling studies favor a multistep mechanism involving an initial electrocyclic ring opening, and carbene−alkene interconversions.

  以两种方式生成苯并环己-1-en-3-yne 会生成萘和亚甲基茚（苯并富烯）。标记研究倾向于涉及初始电环开环和卡宾-烯烃互变的多步机制。
• Asymmetric Synthesis of All-Carbon Benzylic Quaternary Stereocenters via Cu-Catalyzed Conjugate Addition of Dialkylzinc Reagents to 5-(1-Arylalkylidene) Meldrum's Acids
  作者：Eric Fillion、Ashraf Wilsily

  DOI：10.1021/ja056692e

  日期：2006.3.1

  The asymmetric synthesis of all-carbon benzylic quaternary stereocenters has been successfully achieved through copper-catalyzed addition of dialkylzinc reagents to 5-(1-arylalkylidene) and 5-(dihydroindenylidene) Meldrum's acids in the presence of phosphoramidite ligand. The resulting benzyl-substituted Meldrum's acids and 1,1-disubstituted indanes were obtained in good yields and up to 99% ee. The significance of substituting the position para, meta, and ortho to the electrophilic benzylic center was highlighted. A benzyl Meldrum's acid product was further transformed to a 3,3-disubstituted 1-indanone and a beta,beta-disubstituted pentanoic acid.