5-(2,3-dihydro-1H-1-indenylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 212613-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 5-(2,3-dihydro-1H-1-indenylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-(2,3-dihydro-1H-inden-1-ylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；5-(2,3-Dihydroinden-1-ylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 212613-09-7
• 化学式: C₁₅H₁₄O₄
• 分子量: 258.274
• InChiKey: DZDPZIQWOQUWIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  107-108 °C(Solv: toluene (108-88-3))
• 沸点：
  505.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.282±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2,3-dihydro-1H-1-indenylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 1-溴-3,5-二甲氧基苯 、 magnesium 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 5-(2,3-dihydro-1H-inden-1-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  4位螺环结构四氢喹啉的构建

  摘要：

  研究了在4位具有螺环结构的四氢喹啉的构建。五步序列包括通过环酮与 Meldrum 酸的 Knoevenagel 缩合，然后是芳基格氏试剂的迈克尔加成，分子内 Friedel-Crafts 酰化，与羟胺缩合，以及使用氢化二异丁基铝进行还原环扩展反应来构建苯并环戊酮肟。该方法的实用性通过构建具有四到八元螺环以及在 4 位具有金刚烷和茚满结构的各种四氢喹啉来证明。

  DOI：

  10.3987/com-22-s(r)16
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 1-茚酮 在 吡啶 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以17%的产率得到5-(2,3-dihydro-1H-1-indenylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  亚炔基Meldrum的酸作为二氢吡喃酮的乙烯基合成的平台

  摘要：

  在Brønsted碱进行有机催化后，酮衍生的亚烷基Meldrum的酸被证明是能够与二氢2,3,3-呋喃二酮进行正式（4 + 2）环加成反应的乙烯基平台，为3,6-二氢吡喃-2提供了前所未有的途径得益于商业上可买到的Takemoto催化剂，其为高达98％ee的螺[4.5]癸烷衍生物。初步研究表明，该反应可扩展至其他活化的酮，从而将这些亚烷基梅尔德鲁姆酸确立为乙烯基系列中的新型C4合成子。

  DOI：

  10.1002/anie.202014489

文献信息

• Asymmetric Synthesis of All-Carbon Benzylic Quaternary Stereocenters via Conjugate Addition to Alkylidene and Indenylidene Meldrum’s Acids
  作者：Ashraf Wilsily、Eric Fillion

  DOI：10.1021/jo901559d

  日期：2009.11.20

  aryl group consistently leading to high enantioselectivities. The nature of the organozinc reagent on the efficiency and selectivity of the conjugate addition was also investigated. The solid-state conformation was determined for a number of alkylidene Meldrum’s acids and correlated with the observed enantioselectivity in relation to the arene pattern of substitution.

  进行了系统的研究，概述了对二烷基锌试剂对5-（1-芳基亚烷基）和茚基亚烷基Meldrum酸的对映选择性1,4-加成。彻底探讨了亚烷基上存在的芳基和烷基的变化。1，4-加成显示与广泛的杂芳族和官能团的相容性，并且芳烃的取代模式影响对映体的选择，对位取代的芳基始终导致高对映选择性。还研究了有机锌试剂对偶联物添加效率和选择性的影响。确定了许多亚烷基Meldrum酸的固态构象，并将其与所观察到的与芳烃取代图案有关的对映选择性相关联。
• Benzocyclohex-1-en-3-yne at High Temperature
  作者：Peter J. Lu、Weitao Pan、Maitland Jones

  DOI：10.1021/ja981434l

  日期：1998.8.1

  Generation of benzocyclohex-1-en-3-yne in two ways leads to naphthalene and methyleneindene (benzofulvene). Labeling studies favor a multistep mechanism involving an initial electrocyclic ring opening, and carbene−alkene interconversions.

  以两种方式生成苯并环己-1-en-3-yne 会生成萘和亚甲基茚（苯并富烯）。标记研究倾向于涉及初始电环开环和卡宾-烯烃互变的多步机制。
• Asymmetric Synthesis of All-Carbon Benzylic Quaternary Stereocenters via Cu-Catalyzed Conjugate Addition of Dialkylzinc Reagents to 5-(1-Arylalkylidene) Meldrum's Acids
  作者：Eric Fillion、Ashraf Wilsily

  DOI：10.1021/ja056692e

  日期：2006.3.1

  The asymmetric synthesis of all-carbon benzylic quaternary stereocenters has been successfully achieved through copper-catalyzed addition of dialkylzinc reagents to 5-(1-arylalkylidene) and 5-(dihydroindenylidene) Meldrum's acids in the presence of phosphoramidite ligand. The resulting benzyl-substituted Meldrum's acids and 1,1-disubstituted indanes were obtained in good yields and up to 99% ee. The significance of substituting the position para, meta, and ortho to the electrophilic benzylic center was highlighted. A benzyl Meldrum's acid product was further transformed to a 3,3-disubstituted 1-indanone and a beta,beta-disubstituted pentanoic acid.
• Alkylidene Meldrum's Acids as Platforms for the Vinylogous Synthesis of Dihydropyranones
  作者：Stéphane Wittmann、Thomas Martzel、Cong Thanh Pham Truong、Martial Toffano、Sylvain Oudeyer、Régis Guillot、Chloée Bournaud、Vincent Gandon、Jean‐François Brière、Giang Vo‐Thanh

  DOI：10.1002/anie.202014489

  日期：2021.5.10

  Upon Brønsted base organocatalysis, ketone‐derived alkylidene Meldrum's acids proved to be competent vinylogous platforms able to undergo a formal (4+2) cycloaddition reaction with dihydro‐2,3‐furandione, providing an unprecedented route to 3,6‐dihydropyran‐2‐ones as spiro[4.5]decane derivatives with up to 98 % ee thanks to the commercially available Takemoto catalyst. Preliminary investigation showed

  在Brønsted碱进行有机催化后，酮衍生的亚烷基Meldrum的酸被证明是能够与二氢2,3,3-呋喃二酮进行正式（4 + 2）环加成反应的乙烯基平台，为3,6-二氢吡喃-2提供了前所未有的途径得益于商业上可买到的Takemoto催化剂，其为高达98％ee的螺[4.5]癸烷衍生物。初步研究表明，该反应可扩展至其他活化的酮，从而将这些亚烷基梅尔德鲁姆酸确立为乙烯基系列中的新型C4合成子。
• Construction of Tetrahydroquinolines with Spirocyclic Structures at the 4-Position
  作者：Hidetoshi Tokuyama、Yuko Wakahara、Takahiro Noro、Juri Sakata、Hirofumi Ueda

  DOI：10.3987/com-22-s(r)16

  日期：——

  at the 4-position was studied. The five-step sequence includes construction of benzocyclopentanone oxime by Knoevenagel condensation of cyclic ketones with Meldrum’s acid followed by Michael addition of aryl Grignard Reagent, intramolecular Friedel–Crafts acylation, condensation with hydroxylamine, and reductive ring expansion reaction using diisobutylaluminium hydride. The utility of this method was

  研究了在4位具有螺环结构的四氢喹啉的构建。五步序列包括通过环酮与 Meldrum 酸的 Knoevenagel 缩合，然后是芳基格氏试剂的迈克尔加成，分子内 Friedel-Crafts 酰化，与羟胺缩合，以及使用氢化二异丁基铝进行还原环扩展反应来构建苯并环戊酮肟。该方法的实用性通过构建具有四到八元螺环以及在 4 位具有金刚烷和茚满结构的各种四氢喹啉来证明。