2-tosyloxy-3-pentanone | 81447-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-tosyloxy-3-pentanone
• 英文别名: 3-oxopentan-2-yl 4-methylbenzenesulfonate；1-Methyl-2-oxobutyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 81447-33-8
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄S
• 分子量: 256.323
• InChiKey: JRIFXRORUMFSQQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  43-44 °C
• 沸点：
  379.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.179±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tosyloxy-3-pentanone 在 samarium diiodide 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 2,2,2-三氟乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (2R*,3R*,4R*,5R*)-5-(benzylamino)-4-methyl-5-phenylpentane-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  （3 + 3）含羰基的含氧烯丙基阳离子的环加成反应：对1,2-恶嗪酮的非对映选择性

  摘要：

  由容易获得的α-甲苯磺酰氧基原位制备羟基烯丙基阳离子，并在与硝酮的（3 + 3）环加成中充当瞬态亲电子伙伴。在温和的条件下，该方法为多取代的1,2-恶嗪酮提供了化学选择性和非对映选择性的途径。提出了逐步处理以合理化此变换的非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00617
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl methyl(tosyloxy)carbamate 在 甲烷磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 2-tosyloxy-3-pentanone
  参考文献：
  名称：

  Direct α-Oxytosylation of Carbonyl Compounds:  One-Pot Synthesis of Heterocycles

  摘要：

  N-Methyl-O-tosylhydroxylamine is an effective reagent for the direct alpha-oxytosylation of carbonyl compounds. The reactions proceed smoothly at room temperature in the presence of both moisture and air and functional group tolerance in the substrate is good. With nonsymmetrical substrates regioselectivity for primary over secondary centers is observed and complete regiospecificity for primary over tertiary centers is obtained. Addition of a bis-heteronucleophile directly to the crude reaction mixture in a one-pot process leads to the corresponding heterocyclic product.

  DOI：

  10.1021/ol701774y

文献信息

• Evolution of <i>N</i> ‐Heterocycle‐Substituted Iodoarenes (NHIAs) to Efficient Organocatalysts in Iodine(I/III)‐Mediated Oxidative Transformations
  作者：Andreas Boelke、Boris J. Nachtsheim

  DOI：10.1002/adsc.201901356

  日期：2020.1.7

  The reactivity of ortho‐functionalized N‐heterocycle‐substituted iodoarenes (NHIAs) as organocatalysts in iodine(I/III)‐mediated oxidations was systematically investigated in the α‐tosyloxylation of ketones as the model reaction. During a systematic catalyst evolution, it was found that NH‐triazoles and benzoxazoles have the most significant positive influence on the reactivity of the central iodine

  的反应性的邻位-官能化ñ -杂环取代iodoarenes（NHIAs），如碘（I / III）介导的氧化反应是在系统地研究有机催化剂α酮作为模型反应的-tosyloxylation。在系统的催化剂进化过程中，发现NH-三唑和苯并恶唑对中心碘原子的反应性具有最显着的积极影响。催化剂的进一步改进集中在芳烃的取代模式上，显示出显着的邻位效应。通过引入一个o- OMe基团，我们能够生成一种新型的NHIA，其催化效率目前还没有发现。这种新的催化剂不仅易于合成，而且还可以报告的最低催化剂负载量仅为1 mol％时，羰基化合物的α-甲苯磺酰氧基化。最后，该碘（I）催化剂的性能已在联苯的分子内氧化偶合和氧化重排中得到了成功证明。
• PhI- and polymer-supported PhI-catalyzed oxidative conversion of ketones and alcohols to α-tosyloxyketones with m-chloroperbenzoic acid and p-toluenesulfonic acid
  作者：Yukiharu Yamamoto、Yuhta Kawano、Patrick H. Toy、Hideo Togo

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.091

  日期：2007.5

  Various ketones were converted to the corresponding α-tosyloxyketones with mCPBA and p-toluenesulfonic acid in the presence of a catalytic amount of iodobenzene. Moreover, secondary alcohols were directly converted to the corresponding α-tosyloxyketones using mCPBA and catalytic amounts of iodobenzene and potassium bromide, followed by treatment with p-toluenesulfonic acid in a one-pot manner. Poly(4-iodostyrene)

  各种酮转化成相应的α-tosyloxyketones与米CPBA和p在碘苯催化量的存在对甲苯磺酸。此外，使用m CPBA和催化量的碘代苯和溴化钾将仲醇直接转化为相应的α-甲苯磺酰氧基酮，然后以对-甲苯磺酸的一锅法处理。聚（4-碘苯乙烯）也可用作与酮相同的α-甲苯磺酰化反应的可回收催化剂
• Efficient Conversion of Ketones to α-Tosyloxyketones with <i>m</i>-Chloroperbenzoic Acid and <i>p</i>-Toluenesulfonic Acid in the Presence of Catalytic Amount of IL-Supported PhI in [emim]OTs
  作者：Hideo Togo、Junnosuke Akiike、Yukiharu Yamamoto

  DOI：10.1055/s-2007-984914

  日期：——

  Various ketones were smoothly converted into the corresponding α-tosyloxyketones with MCPBA and p-toluenesulfonic acid in the presence of a catalytic amount of ionic-liquid (IL)-supported PhI in room temperature ionic liquid, [emim]OTs. Moreover, the present ionic-liquid reaction media containing a catalytic amount of IL-supported PhI could be reused for the same α-tosyl­oxylation of ketones and thiazoles directly, keeping good yields.

  多种酮顺利转化为相应的α-对甲苯磺酰氧基酮，方法是在室温离子液体[emim]OTs中，加入小量的离子液体（IL）负载的PhI作为催化剂，并与间氯过氧苯甲酸和邻甲苯磺酸反应。此外，含有小量IL负载的PhI的当前离子液体反应介质可以直接重复使用于相同的酮和噻唑的α-对甲苯磺酰氧化反应，保持良好的产率。
• α-Tosyloxyketones: Convenient [4+3] Cycloaddition Precursors
  作者：Scott T. Handy、Maurice Okello

  DOI：10.1055/s-2002-20474

  日期：——

  A concise, simple two-step method for the preparation of [4+3] cycloadducts from ketones using Koser"s reagent and trifluoroethanol-triethylamine has been developed. This sequence affords yields similar to those obtained using the α-halo and α-mesyloxyketones, but with the advantages of simplicity in preparation and stability of the intermediates.

  开发了一种简明、简便的两步法，用于从酮制备[4+3]环加成产物，采用Koser试剂和三氟乙醇-三乙胺体系。该序列提供的产率与使用α-卤代和α-甲磺酰氧基酮相当，但具有制备简便和中间体稳定性高的优点。
• Ultrasound promoted hypervalent iodine reactions: (α-tosyloxylation of ketones with [hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene
  作者：Atilla Tuncay、John A. Dustman、George Fisher、Crystal I. Tuncay、Kenneth S. Suslick

  DOI：10.1016/0040-4039(93)88006-5

  日期：1992.12

  the rates of α-tosyloxylation of ketones with [hydroxy(tosyloxy)iodo] benzene and thus provides a direct, quick, and mild method of tosyloxylation of ketones without the generation of time-consuming intermediates such as trimethylsilyl enol ether derivatives and α-hydroxy ketones. The present method also provides convenient access to the tosylates of alicyclic ketones such as cyclopentanone and cycloheptanone

  超声大大提高了酮与[羟基（甲苯磺酰氧基）碘]苯的α-甲苯磺酰氧基化的速率，因此提供了直接，快速，温和的酮磺酰氧基化方法，而不会产生费时的中间体，例如三甲基甲硅烷基烯醇醚衍生物和α-羟基酮。本发明的方法还提供了方便获得脂环酮的甲苯磺酸盐的方法，这些脂环酮例如是环戊酮和环庚酮，否则很难获得。