4-hydroxy-4-(4-fluorophenyl)-3-methylenebutan-2-one | 888966-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-hydroxy-4-(4-fluorophenyl)-3-methylenebutan-2-one
• 英文别名: 3-((4-fluorophenyl)(hydroxy)methyl)but-3-en-2-one；3-[(4-Fluorophenyl)-hydroxymethyl]but-3-en-2-one
• CAS: 888966-21-0
• 化学式: C₁₁H₁₁FO₂
• 分子量: 194.206
• InChiKey: UONXILNJMZXQLG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-4-(4-fluorophenyl)-3-methylenebutan-2-one 、 对甲基苯肼 在 HY-zeolite (Si/Al: 2.54) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  A convenient synthesis of 1,5-diarylpyrazoles from Baylis-Hillman adducts using HY-zeolite

  摘要：

  A facile and convenient protocol was developed for the synthesis of 1,5-diarylpyrazoles using Baylis-Hillman adducts in the presence of HY-zeolite as an efficient recyclable heterogeneous catalyst in reasonable reaction times (1.5-2.5 h) and high yields (78-90%). (C) 2009 Manouchehr Mamaghani. Published by Elsevier B.V. on behalf of Chinese Chemical Society. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2009.07.020
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲醛 、 丁烯酮 在 咪唑 、 (x)C₃H₇NO*C₂₇H₁₈N₂O₉^(4-)*2Cu⁽²⁺⁾*(x)H₂O 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以62%的产率得到4-hydroxy-4-(4-fluorophenyl)-3-methylenebutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸修饰腔的多孔Cu（II）-MOF：Baylis-Hillman反应的协同催化

  摘要：

  1-脯氨酸已经在刚性线性配体H 4 L中共价连接，所述刚性线性配体H 4 L在每个末端具有间苯二甲酸酯部分以形成手性配体H 4 LPRO。该连接体已用于构建多孔MOF L Cu PRO。自由升在咪唑存在作为助催化剂功能的框架的空腔-脯氨酸部分协同催化α，β不饱和羰基化合物和芳族醛类之间的的Baylis-Hillman反应。氮吸附等温线证明了骨架的高孔隙率。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.6b01211

文献信息

• Bifunctional Polymeric Organocatalysts and Their Application in the Cooperative Catalysis of Morita–Baylis–Hillman Reactions
  作者：Cathy Kar-Wing Kwong、Rui Huang、Minjuan Zhang、Min Shi、Patrick H. Toy

  DOI：10.1002/chem.200601197

  日期：2007.3.5

  these polymeric reagents contained either alkyl alcohol or phenol groups on the polymer backbone. The use of these materials as organocatalysts in a range of Morita-Baylis-Hillman reactions indicated that hydroxyl groups could participate in the reactions and accelerate product formation. In the cases examined, phenol groups were more effective than alkyl alcohol groups for catalyzing the reactions

  制备了一系列可溶的，非交联的聚苯乙烯负载的三苯基膦和4-二甲基氨基吡啶试剂。这些聚合物试剂中的一些在聚合物主链上包含烷基醇或酚基。这些材料在一系列Morita-Baylis-Hillman反应中用作有机催化剂表明，羟基可参与反应并加速产物形成。在所检查的情况下，酚基比烷基醇基对催化反应更有效。本文是用于有机合成的非天然双功能聚合试剂的合成和使用的首批报道之一，其中两个官能团可以协同参与反应的催化。
• Amino acid ionic liquids as catalysts in a solvent-free Morita–Baylis–Hillman reaction
  作者：Mathias Prado Pereira、Rafaela de Souza Martins、Marcone Augusto Leal de Oliveira、Fernanda Irene Bombonato

  DOI：10.1039/c8ra02409j

  日期：——

  reaction between methyl vinyl ketone and aromatic aldehydes differently substituted in the absence of an additional co-catalyst under organic solvent-free conditions. The AAIL derivatives from L-valine, L-leucine, and L-tyrosine catalyzed the MBH reaction only in the presence of imidazole. The MBH adducts were obtained in moderate to good yields. Although the catalytic site in the ILs was in its enantiomerically

  在目前的工作中，我们描述了由铵盐作为阳离子、甘油衍生物和天然氨基酸作为阴离子形成的十种氨基酸离子液体 (AAIL) 的制备方法。均为粘稠油状物，无色或淡黄色，常温下有吸湿性。它们在许多质子和非质子极性溶剂中具有明显的溶解度。AAIL 在 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应中用作催化剂。来自L-脯氨酸和L-组氨酸的离子液体衍生物证明了在无有机溶剂条件下在没有额外助催化剂的情况下催化甲基乙烯基酮和不同取代的芳香醛之间反应的能力。L-缬氨酸的 AAIL 衍生物， L-亮氨酸和L-酪氨酸仅在咪唑存在下催化MBH反应。MBH 加合物以中等至良好的产率获得。尽管 ILs 中的催化位点是对映体纯的形式，但所有的 MBH 加合物都是以它们的外消旋形式获得的。
• Morita-Baylis-Hillman Reaction on Water without Organic Solvent, Assisted by a ‘Catalytic’ Amount of Amphiphilic Imidazole Derivatives
  作者：Seijiro Matsubara、Keisuke Asano

  DOI：10.1055/s-0029-1216944

  日期：2009.10

  A Morita-Baylis-Hillman (MBH) reaction using water as a solvent without any organic solvent can be performed by using an amphiphilic N-alkylimidazole. This reaction is accelerated by the addition of water and is the first example of a ‘catalytic’ MBH reaction without organic solvent in the presence of water.

  可以使用两性N-烷基咪唑在无任何有机溶剂的情况下，以水作为溶剂进行Morita-Baylis-Hillman (MBH)反应。随着水的添加，该反应得以加速，这是在水存在下进行的第一个没有有机溶剂的“催化”MBH反应的例子。
• Proline-Mediated Baylis–Hillman Reaction of Methyl Vinyl Ketone without a Co-catalyst under Solvent-Free Conditions
  作者：Srinivasan Easwar、Heena Inani、Ajit Jha

  DOI：10.1055/s-0036-1588320

  日期：——

  A proline-mediated Baylis–Hillman reaction of methyl vinyl ketone with aromatic aldehydes has been carried out without using any co-catalyst, under solvent-free conditions. The reaction works efficiently at 60 °C in the presence of a small amount of water to afford the Baylis–Hillman adducts in reasonable to very good yields over 8–48 h. The absence of a co-catalyst suggests that proline plays a role

  脯氨酸介导的甲基乙烯基酮与芳香醛的 Baylis-Hillman 反应已在无溶剂条件下进行，无需使用任何助催化剂。该反应在 60 °C 下在少量水存在下有效进行，以在 8-48 小时内以合理到非常好的产率提供 Baylis-Hillman 加合物。没有助催化剂表明脯氨酸除了参与亚胺离子形成和共轭加成外，还在反应机制的质子转移步骤中发挥作用。原则上，这意味着脯氨酸在反应中充当三功能催化剂，而对这方面更深入了解的机理研究应该会在未来提供进一步的见解。
• <i>N</i>-Alkylimidazole as Amphiphilic Organocatalyst: ‘Catalytic’ Morita-Baylis-Hillman Reaction on Water without Organic Solvent
  作者：Seijiro Matsubara、Keisuke Asano

  DOI：10.1055/s-0028-1087484

  日期：——

  In the presence of water, a Morita-Baylis-Hillman reaction between methyl vinyl ketone and various aldehydes was performed with a catalytic amount of an imidazole carrying a hydrophobic group.

  在有水的情况下，甲基乙烯基酮和各种醛在带有疏水基团的咪唑催化下发生了 Morita-Baylis-Hillman 反应。