6-(tert-butyl)-12-(p-tolyl)-5,6,7,12-tetrahydrodibenzo[c,f][1,5]azastibocine | 909413-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-(tert-butyl)-12-(p-tolyl)-5,6,7,12-tetrahydrodibenzo[c,f][1,5]azastibocine
• 英文别名: N-t-butyl-12-(4-tolyl)-5,6,7,12-tetrahydrodibenz[c,f][1,5]azastibocine
• CAS: 909413-26-9
• 化学式: C₂₅H₂₈NSb
• 分子量: 464.254
• InChiKey: XIRIADJQHLXLDC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.28
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(tert-butyl)-12-(p-tolyl)-5,6,7,12-tetrahydrodibenzo[c,f][1,5]azastibocine 、 丁烯酮 在 palladium dichloride 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 以88%的产率得到4-甲基亚苄基丙酮
  参考文献：
  名称：

  Pd催化的氧化乙烯基酮，烯烃，和与丙烯酸酯的的Heck型芳基化锑-芳基- tetrahydrodibenz [ C，F ] [1,5] azastibocines

  摘要：

  的Pd催化交联偶合反应的Sb与烯烃-芳基-1,5- azastibocines中描述。氮杂stibocines与烯烃（如乙烯基酮，烯烃和丙烯酸酯）在10 mol％PdCl 2存在下，在DMA中于80°C在好氧条件下反应，可产生中等至优异的Heck加合物。单晶X射线和NMR分析表明，该反应中的芳基供体Sb-芳基-1,5-氮杂双胍酮是显示N–Sb分子内非键相互作用的高价化合物。这些是使用杂环高价有机锑化合物进行Pd催化的Heck型芳基化的第一个实例。尽管用氮杂stibocines可使反应有效地进行，但它们几乎不与三价和五价三芳基锑试剂一起进行。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2020.121545
• 作为产物：
  描述：

  N,N-bis(2-bromobenzyl)-2-methylpropan-2-amine 在 正丁基锂 、 水 、 nickel diacetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 6-(tert-butyl)-12-(p-tolyl)-5,6,7,12-tetrahydrodibenzo[c,f][1,5]azastibocine
  参考文献：
  名称：

  镍和钯催化的有机ostibines与有机硼酸的交叉偶联反应

  摘要：

  镍催化的halostibines交叉偶联，开发了一种形成锑-碳键的策略。该方法已被用于从相应的环状和非环状halostibines合成各种三芳基和二芳基烷基stibines。该方案显示了广泛的底物范围（72个实例），并且与各种官能团（如醛，酮，烯烃，炔烃，卤代芳烃（F，Cl，Br，I）和杂芳烃）兼容。成功合成规模为34.77 g的芳基锑化3a证明了这种转化的高合成潜力。然后将形成的stibines（R 3 Sb）用于与芳基硼酸[ RB （OH）2的钯催化的碳-碳键形成反应，从而产生具有高选择性的联芳基，甚至两个有机基团（R和R'）的结构也非常相似。根据控制实验提出了合理的催化途径。

  DOI：

  10.1002/anie.202011491

文献信息

• Rhodium Catalyzed 1,4-Conjugate Addition of 1,5-Azastibocines with Electron Deficient Olefins
  作者：Naoki Kakusawa、Jyoji Kurita

  DOI：10.1248/cpb.56.1502

  日期：——

  The rhodium-catalyzed reaction of Sb-aryl-1,5-azastibocines with α,β-unsaturated ketones and esters is described. Exclusive formation of 1,4-conjugate adduct was achieved in aqueous NMP (N-methyl-2-pyrrolidinone) in the presence of 5 mol% of [RhCl(cod)]2, and no formation of Heck adduct was observed in this condition. Reactions with various enones and enoates were also demonstrated to prove generality of the 1,4-conjugate addition.

  报道了铑催化的Sb-芳基-1,5-氮杂锑烯与α,β-不饱和酮和酯的反应。在含水的NMP（N-甲基-2-吡咯烷酮）中，以5 mol%的[RhCl(cod)]2存在下，实现了1,4-共轭加成物的专一形成，未观察到 Heck 加成物的生成。还通过与多种烯酮和烯酯的反应证明了1,4-共轭加成的普遍性。
• Nickel- and Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Stibines with Organic Halides: Site-Selective Sequential Reactions with Polyhalogenated Arenes
  作者：Dejiang Zhang、Ting Tang、Zhao Zhang、Liyuan Le、Zhi Xu、Hao Lu、Zhou Tong、Dishu Zeng、Wai-Yeung Wong、Shuang-Feng Yin、Arash Ghaderi、Nobuaki Kambe、Renhua Qiu

  DOI：10.1021/acscatal.1c04533

  日期：2022.1.21

  disclose a general and efficient method for the synthesis of Sb-aryl and Sb-alkyl stibines by the nickel-catalyzed cross-coupling of halostibines with organic halides. The synthesized Sb-aryl stibines couple with aryl halides to give biaryls efficiently via palladium catalysis. Sequential reactions of stibines with polyhalogenated arenes bearing active C–I/C–Br sites and inactive C–Cl sites successfully

  在此，我们公开了一种通过镍催化卤代锑与有机卤化物的交叉偶联来合成 Sb-芳基和Sb-烷基锑的通用且有效的方法。合成的锑-芳基锑与芳基卤化物偶联，通过钯催化有效地产生联芳基。锑与具有活性 C-I/C-Br 位点和非活性 C-Cl 位点的多卤代芳烃的顺序反应成功进行，从而形成了多种具有良好位点选择性的复杂分子。药物如二氟尼柳和芬布芬，以及非诺贝特衍生物，以克级规模合成，收率良好，同时氯噻汀的高回收率。此外，基于对照实验的结果提出了催化机制。
• Rhodium-Catalyzed Conjugate Addition of Sb-Aryl-1,5-azastibocines to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Jyoji Kurita、Naoki Kakusawa、Shuji Yasuike

  DOI：10.3987/com-08-s(f)113

  日期：——

  Rhodium-catalyzed conjugate addition of Sb-aryl-1,5-azastibocines to alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds is described. The rhodium-catalyzed reaction was carried out in aqueous N-methy-2-pyrrolidinone (NMP) to give 1,4-conjugate adduct exclusively, while the palladium catalyzed reaction gave only Heck-type adduct. The 1,4-addition of various aryl groups such as substituted benzenes and thiophenes was achieved with various Crones and enoates.
• Nickel‐ and Palladium‐Catalyzed Cross‐Coupling Reactions of Organostibines with Organoboronic Acids
  作者：Dejiang Zhang、Liyuan Le、Renhua Qiu、Wai‐Yeung Wong、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1002/anie.202011491

  日期：2021.2.8

  successful synthesis of arylated stibine 3 a in a scale of 34.77 g demonstrates high synthetic potential of this transformation. The formed stibines (R3Sb) were then used for the palladium‐catalyzed carbon–carbon bond forming reaction with aryl boronic acids [R−B(OH)2], giving biaryls with high selectivity, even the structures of two organomoieties (R and R′) are very similar. Plausible catalytic pathways

  镍催化的halostibines交叉偶联，开发了一种形成锑-碳键的策略。该方法已被用于从相应的环状和非环状halostibines合成各种三芳基和二芳基烷基stibines。该方案显示了广泛的底物范围（72个实例），并且与各种官能团（如醛，酮，烯烃，炔烃，卤代芳烃（F，Cl，Br，I）和杂芳烃）兼容。成功合成规模为34.77 g的芳基锑化3a证明了这种转化的高合成潜力。然后将形成的stibines（R 3 Sb）用于与芳基硼酸[ RB （OH）2的钯催化的碳-碳键形成反应，从而产生具有高选择性的联芳基，甚至两个有机基团（R和R'）的结构也非常相似。根据控制实验提出了合理的催化途径。
• Pd-catalyzed oxidative Heck-type arylation of vinyl ketones, alkenes, and acrylates with Sb-aryl-tetrahydrodibenz[c,f][1,5]azastibocines
  作者：Yuki Murata、Naoki Kakusawa、Yukako Arakawa、Yukako Hayashi、Shun Morinaga、Masaaki Ueda、Tadashi Hyodo、Mio Matsumura、Kentaro Yamaguchi、Jyoji Kurita、Shuji Yasuike

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121545

  日期：2020.12

  The Pd-catalyzed cross-coupling reactions of Sb-aryl-1,5-azastibocines with alkenes are described. The reactions of azastibocines with alkenes such as vinyl ketones, alkenes, and acrylates in the presence of 10 mol% PdCl2 at 80 °C in DMA under aerobic conditions produced Heck adducts in moderate-to-excellent yields. Single-crystal X-ray and NMR analysis revealed that the aryl donors in this reaction

  的Pd催化交联偶合反应的Sb与烯烃-芳基-1,5- azastibocines中描述。氮杂stibocines与烯烃（如乙烯基酮，烯烃和丙烯酸酯）在10 mol％PdCl 2存在下，在DMA中于80°C在好氧条件下反应，可产生中等至优异的Heck加合物。单晶X射线和NMR分析表明，该反应中的芳基供体Sb-芳基-1,5-氮杂双胍酮是显示N–Sb分子内非键相互作用的高价化合物。这些是使用杂环高价有机锑化合物进行Pd催化的Heck型芳基化的第一个实例。尽管用氮杂stibocines可使反应有效地进行，但它们几乎不与三价和五价三芳基锑试剂一起进行。