diethyl 2-(but-2-yn-1-yl)-2-(2-methylallyl)malonate | 147108-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(but-2-yn-1-yl)-2-(2-methylallyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-but-2-ynyl-2-(2-methylallyl)malonate；Diethyl 2-but-2-ynyl-2-(2-methylprop-2-enyl)propanedioate
• CAS: 147108-64-3
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: OJLDMAWDJIKYEK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(but-2-yn-1-yl)-2-(2-methylallyl)malonate 在 Mo(N-2,6-i-Pr2C6H3)(CHCMe2Ph)(OC(CH3)(CF3)2)(2,5-dimethylpyrrolyl) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以75%的产率得到diethyl 3,4-dimethyl-5-methylenecyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  由 Stereogenic-at-Mo 单烷氧化物和单芳基氧化物配合物促进的内选择性烯炔闭环复分解。无法通过与 Ru 卡宾反应获得的环状二烯的有效合成

  摘要：

  Stereogenic-at-Mo单烷氧化物和单芳基氧化物复合物促进烯炔闭环复分解（RCM）反应，提供具有高选择性（通常> 98：< 2内：外）的相应内产物。所有催化剂都可以原位制备和使用。五元环、六元环和七元环是通过与带有全碳系链以及含有杂原子取代基的烯炔底物反应获得的。新开发的催化方案补充了相关的外选择性 Ru 催化过程。在基于 Ru 的配合物无差别地提供外向和内向产物的情况下，例如当生成四取代的环烯烃时，钼催化反应仅提供内向产物。通过Mo催化剂的结构改性可以显着提高含N和O的内二烯杂环的合成效率。因此，基于钼的单吡咯烷的模块化被用于鉴定最有效的催化剂变体。通过改变基于 O 的单齿配体，已确定催化剂可以提高烯炔 RCM 的效率。通过 X 射线晶体学阐明了三种 Mo 配合物的结构属性。报道了催化对映选择性烯炔 RCM 反应的第一个例子（高达 98:2 的对映体比例和 >98% 的内）。已经鉴定出能够以更高的效率促进烯炔

  DOI：

  10.1021/ja904098h
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-methyl-allyl)-malonic acid diethyl ester 在 正丁基锂 、 sodium hydride 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 diethyl 2-(but-2-yn-1-yl)-2-(2-methylallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  烯属-炔烃-亚甲硅烷基[2 + 2 +1]环加成反应催化合成铑亚硅酮

  摘要：

  烯烃-炔烃-亚甲基[2 + 2 +1]的环加成反应是在铑催化的1,6-炔烃与在硅原子上带有烷氧基的硼烷基硅烷的反应中进行的，这些硅烷作为合成的甲硅烷基等效物进行反应。在载有双（二苯基膦基）甲烷（DPPM）作为配体的铑催化剂存在下，反应在80-110°C的1,2-二氯乙烷中有效进行，从而以高收率或高收率得到1-silacyclopent-2-enes。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00326

文献信息

• Effects of Substituents on the Multiple Bonds on Ring-Closing Metathesis of Enynes
  作者：Tsuyoshi Kitamura、Yoshihiro Sato、Miwako Mori

  DOI：10.1002/1615-4169(200208)344:6/7<678::aid-adsc678>3.0.co;2-p

  日期：2002.8

  In ring-closing metathesis (RCM) reactions of enynes, the substituents on the multiple bonds are quite important. Although RCM of an enyne having a monosubstituted alkene proceeds smoothly using the first-generation ruthenium-carbene complex 1a, that of an enyne having a disubstituted alkene and internal alkyne using 1a does not proceed. However, the second-generation ruthenium-carbene complex 1b or

  在烯炔的闭环复分解（RCM）反应中，多键上的取代基非常重要。尽管使用第一代钌-卡宾配合物1a的具有单取代烯烃的烯炔的RCM顺利进行，但使用1a的具有二取代烯烃和内部炔烃的烯炔的RCM不进行。然而，发现含有 N-杂环卡宾作为配体的第二代钌-卡宾配合物 1b 或 1c 对这种烯炔非常有效，并且以高收率形成双复分解产物。
• Palladium catalysed [2+2+2] - cycloaddition reactions via carbopalladation of 1,6-Enynes.
  作者：Stephen Brown、Steven Clarkson、Ronald Grigg、Visuvanathar Sridharan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60082-5

  日期：1993.1

  1,6-Enynes react with aryl and heteroaryl halides via [2+2+2]- process to furnish bicyclic products in moderate to good yields. In some cases the alkyl

  1,6-烯炔通过[2 + 2 + 2]-过程与芳基卤化物和杂芳基卤化物反应，以中等至良好的产率提供双环产物。在某些情况下，烷基
• Unexpected results of enyne metathesis using a ruthenium complex containing an N-heterocyclic carbene ligand
  作者：Tsuyoshi Kitamura、Yoshihiro Sato、Miwako Mori

  DOI：10.1039/b101453f

  日期：——

  Metathesis of enyne having 1,1-substituted alkene, carried out with the new generation of a ruthenium carbene complex containing an N-heterocyclic carbene ligand, gave five- and six-membered cyclic compounds in high yield.

  具有 1,1-取代烯烃的烯炔的复分解，与含有 N-杂环卡宾配体的新一代钌卡宾配合物进行，以高产率得到五元和六元环状化合物。
• Ni(0)/ZnCl₂-Promoted Coupling of Enones and Enynes. Domino Process via Formation of Three C−C Bonds and Cleavage of One C−C Bond
  作者：Shin-ichi Ikeda、Hitoshi Miyashita、Masami Taniguchi、Hiroko Kondo、Masaki Okano、Yoshiro Sato、Kazunori Odashima

  DOI：10.1021/ja0202863

  日期：2002.10.1

  Domino coupling of enones and enynes, which proceeds via the formation of three carbon-carbon bonds and the cleavage of one carbon-carbon bond, was developed using a Ni(0) and ZnCl2 system.
• Cyclization of 1,6-Enynes Catalyzed by Gold Nanoparticles Supported on TiO₂: Significant Changes in Selectivity and Mechanism, as Compared to Homogeneous Au-Catalysis
  作者：Charis Gryparis、Christina Efe、Christos Raptis、Ioannis N. Lykakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1021/ol301212j

  日期：2012.6.15

  Gold nanoparticles supported on TiO2 (1.2 mol %) catalyze, for the first time under heterogeneous conditions, the cycloisomerization of a series of 1,6-enynes in high yields. In several cases, the product selectivity differs significantly as compared to homogeneous Au(I)-catalysis. Based on product analysis and stereoisotopic studies it is proposed that the major or exclusive pathway involves a 5-exo cyclization mode to form stereoselectively gold cyclopropyl carbenes that undergo a single cleavage pathway, in contrast to homogeneous Au-catalysis where the double cleavage pathway operates substantially.