(2S)-trans-2,3-dibutyl-oxirane | 485802-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (2S)-trans-2,3-dibutyl-oxirane
• 英文别名: (5S)-trans-5,6-epoxy-decane；trans-5-Decene oxide；2,3-Dibutyloxirane, trans-；(2S,3S)-2,3-dibutyloxirane
• CAS: 485802-29-7
• 化学式: C₁₀H₂₀O
• 分子量: 156.268
• InChiKey: WQURFPNPTFZWGE-UWVGGRQHSA-N

物化性质

• 沸点：
  198.8±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.842±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1138

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-trans-2,3-dibutyl-oxirane 在 bis(cyclopentadienyl)titanium (III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 5-癸烯
  参考文献：
  名称：

  使用过渡金属自由基从环氧化物中选择性生成自由基。一种强大的有机合成新工具

  摘要：

  双（环戊二烯基）氯化钛 (III) 通过初始 C-0 均裂与环氧化物反应。开口的区域化学由自由基的相对稳定性决定。根据反应伙伴的不同，这些自由基会发生分子内（己-5-烯基环化）或分子间加成到烯烃的过程。生成的自由基被第二当量的 Ti(II1) 有效清除，得到相应的 Ti(1V) 衍生物。用亲电试剂（如 H+ 或卤素）处理该中间体提供了获得官能化环戊烷和其他有用产品的途径。最初由环氧化物形成的自由基也可以被 H 原子供体如 1,4- 环己二烯或叔丁基硫醇捕获，导致环氧化物的整体还原。在没有氢原子供体或烯烃的情况下，环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两 环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两

  DOI：

  10.1021/ja00082a021
• 作为产物：
  描述：

  反-5-癸烯 在 benzyl(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)selenoxide 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 以89%的产率得到(2S)-trans-2,3-dibutyl-oxirane
  参考文献：
  名称：

  硒氧化物作为用过氧化氢进行环氧化和 Baeyer-Villiger 氧化的催化剂

  摘要：

  芳基苄基硒氧化物是用于各种烯烃底物的环氧化以及醛和酮在 CH 2 Cl 2 中以 2.5 mol% 催化剂使用 H 2 O 2 进行 Baeyer-Villiger 氧化的催化剂。苄基3,5-双(三氟甲基)苯基氧化硒(4)是最有效的催化剂，而2-(二甲氨基)苯基苄基氧化硒最不有效。单、二和三取代的烯烃被环氧化，金刚烷酮、环己酮和 3,4,5-三甲氧基苯甲醛使用 4 和 H 2 O 2 进行 Baeyer-Villiger 氧化。竞争研究表明，环氧化反应比 Baeyer-Villiger 氧化反应更快，尽管选择性仅在 1.3:1 到 4.6:1 之间变化。

  DOI：

  10.1055/s-2006-939692

文献信息

• Metal-Free Epoxidation of Alkenes with Molecular Oxygen and Benzaldehyde under Visible Light Irradiation
  作者：Akichika Itoh、Norihiro Tada、Hiroaki Okubo、Tsuyoshi Miura

  DOI：10.1055/s-0029-1218271

  日期：2009.11

  A new convenient metal-free oxidation protocol of a wide variety of alkenes with molecular oxygen and benzaldehyde under visible light irradiation of fluorescent lamp afforded their corresponding epoxides in 49―99% yields.

  在荧光灯的可见光照射下，多种烯烃与分子氧和苯甲醛的一种新的方便的无金属氧化方案以 49-99% 的产率提供了相应的环氧化物。
• Ti-Catalyzed Radical Alkylation of Secondary and Tertiary Alkyl Chlorides Using Michael Acceptors
  作者：Xiangyu Wu、Wei Hao、Ke-Yin Ye、Binyang Jiang、Gisselle Pombar、Zhidong Song、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.8b08605

  日期：2018.11.7

  Alkyl chlorides are common functional groups in synthetic organic chemistry. However, the engagement of unactivated alkyl chlorides, especially tertiary alkyl chlorides, in transition-metal-catalyzed C-C bond formation remains challenging. Herein, we describe the development of a TiIII-catalyzed radical addition of 2° and 3° alkyl chlorides to electron-deficient alkenes. Mechanistic data are consistent

  烷基氯是合成有机化学中常见的官能团。然而，未活化的烷基氯，特别是叔烷基氯在过渡金属催化的 CC 键形成中的参与仍然具有挑战性。在此，我们描述了 TiIII 催化的 2° 和 3° 烷基氯与缺电子烯烃的自由基加成的发展。机理数据与以 TiIII 介导的 Cl 原子抽象为特征的 C-Cl 键的内球激活一致。有证据表明，活性 TiIII 催化剂是在路易斯酸辅助电子转移过程中由 TiIV 前体产生的。
• An Efficient Catalytic Asymmetric Epoxidation Method
  作者：Zhi-Xian Wang、Yong Tu、Michael Frohn、Jian-Rong Zhang、Yian Shi

  DOI：10.1021/ja972272g

  日期：1997.11.1

  This article describes a highly effective catalytic asymmetric epoxidation method for olefins using potassium peroxomonosulfate (Oxone, Dupont) as oxidant and a fructose-derived ketone (1) as catalyst. High enantioselectivies have been obtained for trans-disubstituted and trisubstituted olefins which can bear functional groups such as tributylsilyl ether, acetal, chloride, and ester. The enantiomeric

  本文描述了一种使用过一硫酸钾（Oxone，Dupont）作为氧化剂和果糖衍生的酮 (1) 作为催化剂的烯烃高效催化不对称环氧化方法。对于可以带有三丁基甲硅烷基醚、缩醛、氯化物和酯等官能团的反式二取代和三取代烯烃，已经获得了高对映选择性。顺式烯烃和末端烯烃的对映体过量还不高。目前的环氧化反应表明，提高 pH 值后催化剂效率显着提高。机理研究表明，环氧化主要通过螺过渡态进行，这为预测反应的立体化学结果提供了模型。平面过渡态可能是主要的竞争途径。
• Retentive Stereospecificity in Deoxygenation of Epoxides with Sn–Al or Si–Al Reagents
  作者：Seijiro Matsubara、Tsuyoshi Nonaka、Yasuhiro Okuda、Shigekazu Kanemoto、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.58.1480

  日期：1985.5

  Reaction of epoxides with [n-Bu3SnAlMe3]−Li+ affords β-oxido stannanes which collapse to alkene with overall retention of stereochemistry. The SN2 type ring opening of epoxides by tributylstannyl anion followed by anti elimination of Bu3Sn and OAl−Me3 groups explains the stereochemical results. The method can be successfully applied to hydroxy epoxides derived from (E)-2-nonen-1-ol. The deoxygenation of epoxides

  环氧化物与 [n-Bu3SnAlMe3]-Li+ 的反应提供了 β-氧化锡烷，该锡烷会塌陷成烯烃，并保持立体化学的整体保留。三丁基甲锡烷基阴离子对环氧化物的 SN2 型开环，随后 Bu3Sn 和 OAl-Me3 基团的反消除解释了立体化学结果。该方法可成功应用于衍生自 (E)-2-nonen-1-ol 的羟基环氧化物。用 PhMe2SiAlEt2 对环氧化物进行脱氧还提供与环氧化物具有相同几何结构的烯烃。
• Bi(III)-mandelate/DMSO : A new oxidizing system for the catalyzed CC cleavage of epoxides
  作者：Thomas Zevaco、Elisabet Duñach、Michèle Postel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77635-0

  日期：1993.4

  Bi(III)-mandelate was found to be an effective catalyst for the oxidative CC bond cleavage of epoxides and their transformation into carboxylic acids in anhydrous DMSO medium.

  发现扁桃酸铋（III）是在无水DMSO介质中氧化环氧化物的CC键裂解和将其转化为羧酸的有效催化剂。