2-acetyl-2-methyl-5-oxohexanoic acid ethyl ester | 28793-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 2-acetyl-2-methyl-5-oxohexanoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-methyl-3-oxo-2-(3-oxo-1-butyl)-butanoate；ethyl 2-acetyl-2-methyl-5-oxohexanoate；2-acetyl-2-methyl-5-oxo-hexanoic acid ethyl ester；2-Acetyl-2-methyl-5-oxo-hexansaeure-aethylester
• CAS: 28793-08-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: CNZDATVMDLHXGZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.6±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.030±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetyl-2-methyl-5-oxohexanoic acid ethyl ester 在 磷酸 作用下， 生成 ethyl 1,4-dimethyl-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  α-甲基乙酰乙酸乙酯被二氧化铅氧化

  摘要：

  α-甲基乙酰乙酸乙酯与二氧化铅的氧化得到4,5-二乙氧基羰基-3,4,5-三甲基环戊-2-烯酮，二乙基αα'-二乙酰基-αα'-二甲基琥珀酸酯，4-乙氧基羰基-3,4-二甲基环己基-2 -烯酮和2,4,5-三甲基-3-氧杂并-2-烯二酸二乙酯为主要产品。

  DOI：

  10.1039/j39700001320
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 、 丁烯酮 在 sodium hydride 作用下， 以 苯 为溶剂， 以87%的产率得到2-acetyl-2-methyl-5-oxohexanoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  贝姆·阿尔道·林施吕斯（Zimregioselektivitätbeim Aldol-ringschluss）

  摘要：

  根据反应条件适当选择，我在达到1,5-二酮类的区域选择性环闭合，要么II或III。该定向醛醇缩合成功地用于单萜哌啶酮的短合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(81)80117-7

文献信息

• Ytterbium triflate catalyzed Michael additions of β-ketoesters in water
  作者：Erik Keller、Ben L. Feringa

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00141-4

  日期：1996.3

  Michael addition of various β-ketoesters towards enones and α,β-unsaturated aldehydes resulted in a quantitative conversion to the corresponding 1,4-adducts by performing the reactions in water in the presence of ytterbium triflate as a water-tolerant Lewis acid.

  在三氟甲磺酸y作为耐水的路易斯酸存在下，通过在水中进行反应，将各种β-酮酸酯迈克尔加成成烯酮和α，β-不饱和醛导致定量转化为相应的1,4-加合物。
• Neutral Lewis Bases as Activators of Molecular Sieves in the Conjugate Addition of 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Arrigo Scettri、Rosaria Villano

  DOI：10.1055/s-2005-861810

  日期：——

  The catalytic properties of 3 A molecular sieves in the promotion of Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds are significantly improved by activation with several neutral Lewis bases. Comparable efficiency can be observed under solvent-free conditions.

  3 A分子筛在促进1,3-二羰基化合物迈克尔加成中的催化性能通过几种中性路易斯碱的活化得到显着改善。在无溶剂条件下可以观察到相当的效率。
• Highly Efficient C−C Bond-Forming Reactions in Aqueous Media Catalyzed by Monomeric Vanadate Species in an Apatite Framework
  作者：Takayoshi Hara、Satoko Kanai、Kohsuke Mori、Tomoo Mizugaki、Kohki Ebitani、Koichiro Jitsukawa、Kiyotomi Kaneda

  DOI：10.1021/jo0614745

  日期：2006.9.1

  reactions such as Michael and aldol reactions in aqueous media and the H−D exchange reactions using deuterium oxide. For example, a 200-mmol-scale Michael reaction under triphasic conditions proceeded rapidly, with an extremely high turnover number of up to 260 400 and an excellent turnover frequency of 48 s-1. No vanadium leaching was detected during the above reactions, and the catalyst was readily recycled

  甲钒酸钙磷灰石（VAP），其中PO 4 3 -羟基磷灰石（HAP），钙10（PO 4）6（OH）2，完全被取代的VO 4 3 -在磷灰石框架，被合成。VAP的理化分析表明存在分离出的VO 4具有五价氧化态的四面体单元。VAP可作为高性能异质碱催化剂，用于各种碳-碳键形成反应，例如水性介质中的迈克尔和醛醇反应以及使用氘化氢的H-D交换反应。例如，三相条件下的200毫摩尔规模迈克尔反应快速进行，具有高达260 400的非常高的转换数和第48号第一个极好的转换频率- 1。在上述反应过程中未检测到钒的浸出，并且催化剂易于循环使用而没有活性损失。
• Asymmetric Enamine Catalysis with β-Ketoesters by Chiral Primary Amine: Divergent Stereocontrol Modes
  作者：Changming Xu、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/jo502152w

  日期：2014.12.5

  aminocatalysis with α-substituted β-ketoesters. A simple chiral primary amine catalyst was identified to enable unprecedentedly effective catalysis of β-ketoesters in α-hydrazination and Robinson annulation reaction with good yields and high enantioselectivities. Stoichiometric experiments with preformed enamine ester intermediates revealed their enamine-catalytic nature as well as the critical roles of acidic

  α-支化的酮由于其拥挤的结构以及控制化学和立体选择性的相关困难，在氨基催化中仍然是具有挑战性的底物类型。在这项工作中，我们探索了α-取代的β-酮酸酯的不对称氨基催化。鉴定了一种简单的手性伯胺催化剂，它能够以高收率和高对映选择性，在α-酰肼化和鲁滨逊环化反应中空前有效地催化β-酮酸酯。用预先形成的烯胺酯中间体进行的化学计量实验显示了它们的烯胺催化性质，以及酸性添加剂在促进催化转化以及调节化学和立体选择性方面的关键作用。在相同的催化系统下，就新形成的立体异构中心的绝对构型而言，这两个反应显示出相反的手性诱导。DFT对这个引人入胜的问题进行了调查，结果显示了不同的立体声控制模式。对于α-酰肼化，H键定向的面部攻击决定了立体选择性，而空间模型被应用于Robinson环合，其中涉及β-酮酸酯和乙烯基酮/醛的双重活化。
• Stereoelectronic Control in the Ozone‐Free Synthesis of Ozonides
  作者：Gabriel dos Passos Gomes、Ivan A. Yaremenko、Peter S. Radulov、Roman A. Novikov、Vladimir V. Chernyshev、Alexander A. Korlyukov、Gennady I. Nikishin、Igor V. Alabugin、Alexander O. Terent'ev

  DOI：10.1002/anie.201610699

  日期：2017.4.24

  The value of stereoelectronic guidelines is illustrated by the discovery of a convenient, ozone‐free synthesis of bridged secondary ozonides from 1,5‐dicarbonyl compounds and H2O2. The tetraoxane products generally formed in reactions of carbonyl and dicarbonyl compounds with H2O2 were not detected because the structural distortions imposed on the tetraoxacyclohexane subunit in [3.2.2]tetraoxanonanes

  立体电子指导原则的价值通过发现一种由1,5-二羰基化合物和H 2 O 2方便，无臭氧合成桥连的次级恶臭化合物的方法来说明。未检测到通常在羰基和二羰基化合物与H 2 O 2反应中形成的四恶烷产物，因为通过三碳桥作用在[3.2.2]四恶烷中的四氧杂环己烷亚基上的结构变形会导致端基异构化作用的部分失活。新程序易于扩展以生产克量的臭氧化物。该反应使得可以在不使用臭氧的情况下选择性制备臭氧化物。