(S)-N-(1-(4-bromophenyl)-2-methylene-3-oxobutyl)-4-methylbenzenesulfonamide | 616241-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-N-(1-(4-bromophenyl)-2-methylene-3-oxobutyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: (S)-N-[1-(4-bromophenyl)-2-methylene-3-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide；N-[1-(4-bromophenyl)-2-methylene-3-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide；(S)-N-[1-(4-bromophenyl)-2-methylene-3-oxobutyl]benzenesulfonamide；3-((S)-(4-bromophenyl)(tosylamino)methyl)but-3-en-2-one；3-((4-bromophenyl)(tosylamino)methyl)but-3-en-2-one；N-[(1S)-1-(4-bromophenyl)-2-methylidene-3-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 616241-13-5
• 化学式: C₁₈H₁₈BrNO₃S
• 分子量: 408.316
• InChiKey: CFAXLDKZEJRSTE-GOSISDBHSA-N

物化性质

• 熔点：
  98-100 °C(Solv: acetone (67-64-1); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  561.0±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.398±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-(1-(4-bromophenyl)-2-methylene-3-oxobutyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 3,5-二三氟甲基苯酚 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 3-((4-bromophenyl)(tosylamino)methyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  催化不对称 Aza-Baylis-Hillman 反应中的双功能活化和外消旋化

  摘要：

  使用核磁共振光谱技术研究了不对称氮杂-贝利斯-希尔曼 (aza-BH) 反应中双功能活化的机制。该反应涉及在没有添加质子物质的情况下限速质子转移，但不表现出自催化。Brønsted 酸性添加剂通过加速消除步骤显着提高速率。此外，发现单独的膦催化剂或与质子添加剂组合的膦催化剂可通过立体中心的质子交换引起 aza-BH 产物的外消旋化。这表明用于不对称氮杂-BH 反应的双功能手性催化剂的空间排列不仅对于催化循环内的立体分化而且对于防止随后的外消旋化都至关重要。

  DOI：

  10.1021/ja0550024
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-溴苄亚基)-p-甲苯磺酰胺 、 丁烯酮 在 C₂₉H₂₅OP 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 216.0h， 以83%的产率得到(S)-N-(1-(4-bromophenyl)-2-methylene-3-oxobutyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  A bifunctional spiro-type organocatalyst with high enantiocontrol: application to the aza-Morita–Baylis–Hillman reactions

  摘要：

  已开发出一种独特的螺旋型Brønsted酸－路易斯碱有机催化剂。这种新的双功能有机催化剂促进了氮化Morita-Baylis-Hillman反应，产物的对映纯度最高可达98%。

  DOI：

  10.1039/c1cc12784e

文献信息

• Chiral Phosphine Lewis Bases Catalyzed Asymmetric aza-Baylis−Hillman Reaction of N-Sulfonated Imines with Activated Olefins
  作者：Min Shi、Lian-Hui Chen、Chao-Qun Li

  DOI：10.1021/ja0447255

  日期：2005.3.1

  In the aza-Baylis-Hillman reaction of N-sulfonated imines (N-arylmethylidene-4-methylbenzenesulfonamides and others) with methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, and acrolein, we found that, in the presence of a catalytic amount of chiral phosphine Lewis base such as (R)-2'-diphenylphosphanyl-[1,1']binaphthalenyl-2-ol LB1 (10 mol %) and molecular sieve 4A, the corresponding aza-Baylis-Hillman adducts

  在 N-磺化亚胺（N-芳基亚甲基-4-甲基苯磺酰胺等）与甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮和丙烯醛的 aza-Baylis-Hillman 反应中，我们发现，在催化量的手性膦存在下路易斯碱如 (R)-2'-二苯基膦酰基-[1,1']联萘-2-醇 LB1 (10 mol%) 和分子筛 4A，相应的 aza-Baylis-Hillman 加合物可以以良好的收率获得分别在低温（约 -30 至 -20 摄氏度）或室温下在 THF 中从良好到高 ee（70-95% ee）。在 CH2Cl2 中，在 40 摄氏度加热后，N-磺化亚胺与丙烯酸苯酯或萘基丙烯酸酯的 aza-Baylis-Hillman 反应以良好至高产率 (60-97%) 得到具有中等 ee (52-77%) . 通过 31P 和 1H NMR 光谱测量研究了机械洞察力。已通过分子内氢键稳定的关键烯醇中间体已通过 31P 和 1H NMR 光谱观
• Asymmetric Aza-Morita–BaylisHillman Reaction ofN-Sulfonated Imines with Activated Olefins Catalyzed by Chiral Phosphine Lewis Bases Bearing Multiple Phenol Groups
  作者：Ying-Hao Liu、Lian-Hui Chen、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.200505476

  日期：2006.5

  >90% ee at −20 °C or at room temperature in THF. The mechanism of this process was investigated by 31P NMR spectroscopic analysis. The phenoxide or the key enolate intermediate, which is stabilized by intramolecular hydrogen bonding with phenol groups, was observed by 31P NMR spectroscopy. Thus, the most effective bifunctional LBBA (Lewis base and Brønsted acid) phosphine-Lewis base promoter system

  在的氮杂森田-BaylisHillman反应Ñ -sulfonated亚胺（Ñ -arylmethylidene -4- methylbenzenesulfonamides）与甲基乙烯基酮（MVK），乙基乙烯基酮（EVK），和丙烯醛，我们发现，通过使用催化量的在具有多个酚基的手性膦路易斯碱的基础上，可以在-20℃或室温下于THF中以> 90％ee的高收率获得相应的加合物。通过31 P NMR光谱分析研究了该过程的机理。通过31观察到通过分子内氢与酚基团的结合而稳定的酚盐或关键烯醇盐中间体1 H NMR光谱。因此，对于这种催化的，不对称的氮杂-Morita-BaylisHillman反应，已经确定了迄今为止报道的最有效的双功能LBBA（路易斯碱和布朗斯台德酸）膦-路易斯碱促进剂体系。
• Dendritic Chiral Phosphine Lewis Bases‐Catalyzed Asymmetric Aza‐Morita–Baylis–Hillman Reaction of <i>N</i> ‐Sulfonated Imines with Activated Olefins
  作者：Ying‐hao Liu、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.200700338

  日期：2008.1.4

  A series of polyether dendritic chiral phosphine Lewis bases was synthesized, and successfully applied to the asymmetric aza-Morita–Baylis–Hillman reaction of N-sulfonated imines (N-arylmethylidene-4-methylbenzenesulfonamides) with methyl vinyl ketone (MVK), ethyl vinyl ketone (EVK), and acrolein to give the adducts in good to excellent yields along with up to 97 % ee, which are more effective than

  一系列聚醚树突手性膦路易斯碱合成，并成功地应用于的不对称氮杂森田-的Baylis-Hillman反应的Ñ -sulfonated亚胺（Ñ -arylmethylidene -4- methylbenzenesulfonamides）与甲基乙烯基酮（MVK），乙基乙烯基酮（EVK）和丙烯醛使加合物具有良好或优异的收率，且高达97％ee，比我们先前报道的原始手性膦Lewis碱更有效。另外，树枝状聚合物负载的手性膦路易斯碱可以容易地回收和再利用。
• Asymmetric Aza-MoritaBaylisHillman Reaction ofN-Sulfonated Imines with Methyl Vinyl Ketone Catalyzed by Chiral Phosphine Lewis Bases Bearing Perfluoroalkanes as “Pony Tails”
  作者：Min Shi、Lian-Hui Chen、Wen-Dong Teng

  DOI：10.1002/adsc.200505123

  日期：2005.11

  In the aza-Morita–BaylisHillman reaction of N-sulfonated imines (N-arylmethylidene-4-methylbenzenesulfonamides and others) with methyl vinyl ketone (MVK), we found that in the presence of a catalytic amount of the chiral phosphine Lewis bases (R)-(−)-6,6′-bis[tris(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)silyl]-2′-(diphenylphosphanyl)-[1,1′]binaphthalenyl-2-ol LB2 and (R)-(−)-6,6′-(3,3,4,4,5, 5

  在的氮杂森田-BaylisHillman反应Ñ -sulfonated亚胺（Ñ用甲基乙烯基酮（MVK）-arylmethylidene -4- methylbenzenesulfonamides等），我们发现，在手性膦路易斯碱催化量存在（ř）-（-）-6,6'-双[三（3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8,8-三氟氟辛基）甲硅烷基] -2'-（二苯基膦基）-[1,1']联萘-2-醇LB2和（R）-（-）-6,6'-（3,3,4,4,5，5,6,6,7,7， 8,8,8-三氟氟辛基）-2'-（二苯基膦基）-[1,1']联萘-2-醇LB3在萘骨架的6,6'-位带有两个全氟烷烃链，可以在室温（15°C）或低温（-分别在THF中（20°C）。LB3在该反应中比先前报道的原始手性膦路易斯碱（R）-（-）-2'-二苯基膦基-[1,1']二萘基-2-醇LB1更有效。
• A Fast Catalytic Asymmetric Aza-Morita-Baylis-Hillman Reaction of<i>N</i>-Sulfonated Imines with Methyl Vinyl Ketone in the Presence of Chiral Bifunctional Phosphane Lewis Bases
  作者：Zhi-Yu Lei、Guang-Ning Ma、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.200800321

  日期：2008.8

  A series of novel bifunctional chiral phosphane Lewis bases having one phenyl group and an electron-donating alkyl group on the phosphorus atom was designed and successfully synthesized. The use of these bifunctional chiral phosphane Lewis bases in catalytic asymmetric aza-Morita-Baylis-Hillman reactions (aza-MBH reactions) of N-sulfonated imines with methyl vinyl ketone affords the corresponding adducts

  设计并成功合成了一系列在磷原子上具有一个苯基和一个给电子烷基的新型双功能手性磷烷路易斯碱。在 N-磺化亚胺与甲基乙烯基酮的催化不对称 aza-Morita-Baylis-Hillman 反应（aza-MBH 反应）中，使用这些双功能手性磷烷路易斯碱可以得到相应的加合物，产率良好至极好，中等至- 在室温下几小时内具有良好的对映选择性。据我们所知，这是迄今为止报道的最快的催化不对称 MBH 反应。((c) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)。